Полиметилфенилфенэтилсилазаны, обладающие повышенной гидролитической устойчивостью
(72) Авторы изобретения
Д. Я. Жинкин, В. И. Бузиашвили, А. И.
В. С. Цховребашвили и Л. И. Накаидз
Тбилисский ордена Трудового Красного государственный университет (71) Заявитель (54) ПОЛИИЕТИЛфЕНИЛФЕНЭТИЛСИЛАЗАНЫ-;.ОБЛАДАЮЩИЕ
ПОВЫШЕННОЙ ГИДРОЛИТИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТЬЮ
Изобретение относится к области новых химических соединений, конк.,{(R Si CNH), )„È Si(NH)„ где R -Г Н ;
Р r,,ÍI,Ã, )-1 ;
R" -СН ; а--0-1;
b=O-8; с=0-4, n-=3-8, которые могут быть использованы для гидрофобизации различных материалов, антикоррозионных покрытий.
Известны полиметилфенилсилазаны, .полученные аммонолизом диметилдихлорсилана и фенилтрихлорсилана(1).
Соединения обладают хорошими антикоррозионными и адгезионными свойствами.
Однако они не могут быть использованы для гидрофобизации, так как гидролитическая стабильность их недостаточна, ретно к полиметилфенилфенэтилсилаэанам общей формулы
) ())"R" 9а))Н)
Целью изобретения является синтез полиметилфенилфенэтилсилазанов, которые обладают повышенной гидролитической устойчивостью.
Лолиметилфенилфенэтилсилаэаны вышеуказанной формулы получают аммонализом метилфенилэтилдихлорсилана, фенэтилтрихлорсилана, или соаммонализом фенилтрихлор- и метилфенэтилтрихлорсилана, а также соаммонолизом метилфенэтилдихлорсиланов в соотношении 1:I или 1:2 при 0-20 С в среде толуола. Идентификация соединений проведена ИК- и SIMP-спектрометрией, элементным составом.
Л р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботажной трубкой для введения аммиака и обратным холодильником, загружают 83,8 г (0,38 моль) 89778» мети>(фенэтил)11(хл(эр(»:><(:, >(581 мл (!"6) толуол,1. Чере> :.:,.-;.: вЂ,:..ный раств<эр при перемешивании "„. )>:yexaþò аммиак со скоростью 0,5-0,6 ))/мин. Охлаждением содержимого колбы температуру реакционно(wассы поддерживают в пределах 0-10 С. По окончании рео акции аммонолиза хлористый аммоний отфильтровывают на воронке Бюхнера.
Из фильтрата после отгонки толуола 10 сначала в вакууме водоструйного насоса при 20-30 мм рт. ст., затем при остаточном давлечии 10 мм рт.ст получают 51,3 г (82,7X). продукта в виде маслянистой жидкости. Мол. 15 вес 600.
j Н 6>,73; N 11,14. Зо Вычислено, : С 61,82; Si 19,24; Н 7,11; N 1?,03. Пример 4. Аналогично приме-, рам 1-3 загружают 76,7 г (0,35 моль) 3$ (C Н С H 5((СН >NH)(C(H <>HiCi(NH>,q)) ь 5 g c(1! 8 гру((п -CEI<-СН -- СН-С»1 2870-2960 см ), NH -групп силач()нов !3380 см 1, а -11 также для 5!СН -групп (1260 см" ). П и м е р 5. Аналогично пример и py I загружают 28,8 г (0,08 моль) фенэтилтрихлорсилана, 7,6 r (0 04 моль) метилфенэтилдихлорсилана > и 78 мл толуола. Получают 14,3 г (76,6X) стеклообразной массы с содержанием сухого остатка 99, 9 5 . Молвес. 6000 (n=3). Сьkq C)H(, (GH ) Sc. NH)$ 3 NE Н (> Н(» > (NH) S 3 Вычислено, .: С 66,25; Si 17,17 Н 7 97; N 8 58. Найдено, %: С 66,33; S) 17„10; Н 7,77; N 8,25, > Найдено,X: С 63, 31; Si 16;4; 46 Н 7,33; N 9,91. Вычислено, X: С 63,94; S l !7,55; Н 7,52; N 10,96. В ИК-спектрах полученных полимеров имеются полосы поглощения характерные для колебаний S(NH -группы (935-940 см, 1160-1170 см 1) метильных rpynn (785-790 см (, 1250 см 1425 см ), фенильных групп (1580 см ", 3050-3070 см этильных ((С Н С Ннн((Нн>, Найдено, X: с 63,24; Si 17,751 Н 7 22; Й ll,79, Вычислено, : С 64,00; Si 18,10; Н 7,61; N 11,23. Пример 6 . Ha пластинку нано< ят покрытие хлорформного раствора Пример 2. Ан» 1 )ичн(»>рим«ру l загружанэт ! I, » г (О, 46 м(>лэ ) фенэтилтрихлорсилана и 77 » MJ> (1:6) толуола. Получают 63,0 г (87,5%) полифенилсилазана, который после застывания превращается в стеклообразную массу с содержанием сухого остатка 98,9 .. Мол. вес 1400. Ь В а (» »5 6- Найдено, %: С 61,70; Si 18,2; Н 6,74; N 13,12. Вычислено, %: С 61,66; S1 18,02; Н 6,73; N 13,47. Пример 3. Аналогично примерам 1,2 загружают 106,0 r (0,48 моль) метилфен=-)тилдихлорсилана и )01,5 r (0,48 моль) фенилтрихлорсилана (соотноп)ение компонентов 1:1) и !427 мл (1;6)толуола, Получают 92,! r (70>3Ж) смолообразной массы с содержанием сухого остатка 99,1% Мол. вес. 1800. метилфенэтилдихпорсилана и 118,0 r (0.,35 моль)(ренэтилтрмхлорсилана (со-:. отн.;шение компонентов 1:1)и !346 мл то.;уола (l:6).Ïîëó÷à)oò 101,8 г (90,07 .) полимера с содержанием сухого <эстатка 99,3/. Мол.вес. 2500. полимера, полученного по примеру I, на другую пластинку — покрызие раствора известного полисилазана. После испарения растворителя пленки высушивают вакуумированием в т(:((.>(ие 2 ч при комнатной те в>ер >тур(и 897783 Водоупорность по пенетрометру, мм водного столба l70 160 )60 205 . 185 сушка при 20 С 100 С 187 )94 190 160 170 после I1 стирки сушка 206 205 201 220! 160. 160.35 37 .37 38 61 91 36 сушка при 20 С 100 С 34 38 27 35 11 р и м е ч а н и е . Стирку проиэводят в мыльносодовом растворе при 40 С в течение 30 мин каждую. о 1 мм рт. ст. Снимают ИК-спектры пояученных пленок. По уменьшению интенсивности поглощения характерных связей NH (3390 см ) и S)N (1180 см ) в спектрах, снятые с интервалом 1 ч,дела-5 loT заключение, что в одинаковых условиях 20 С, относительная влажность воздухаа 757 полимер по примеру 1 гидролизуется 1 5 раза медленнее известного. до стирки, 20 С 100 С после I стирки при 20 С 100 С Водопоглощение,X эа 1 ч до стирки, 20ÎÑ )00oC после I стирки сушка при 20 С 100 С после II стирки Результаты исследования гпдролп тической устойчивости полимеров по примерам 1-5 аналогичны. Гидрофобные свойства тканей, пропитанных продуктом совместного аммонолиэа метилфентилдихлорсилана и фенэтилтрихлорсилана, представлены в таблице, 897783 Составитель В. Комарова Редактор Л. Веселовская Техред С.Мигунова Корректор У.Пономаренко Заказ 11870/33 Тираж 5!l Подписное BHHHTIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Таким образом, согласно изобретению получены полиметилфенилфенэтилсилазаны, обладающие. повышенной гидролитической устойчивостью, когде к СВН, Ф =с,н н ; Ф"= сн,; ° а= 0-! ! Ь= 0-.,8; с =0-.4; п=3-8, торые могут быть использованы для. гидрофобизации. Формула изобретения Полиметилфенилфенэтилсилаэаны общей формулы 1О обладающие повьппенной гидролитической устойчивостью Источники информации при экспертизе принятые во внимание п и Авторское свидетельство СССР и 224803, кл С 08 6 77/62, 1968
