Карборанилсодержащие полиорганосилазаны в качестве отвердителей и модификаторов полифениленов и способ их получения

 

Союз Советских

Социалистических Республик

fff) 715588

Ф

) (б1} Дополнительное к авт. саид-ву (22) 3аявлено 110778 (21) 2642537/23-05,, (51)М, Ял,2

С 08 (; 77/62 с присоединением заявки Мо

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано. 15.0280, Бюллетень ))о 6 (53) УДК 678,84,(088,8) Дата опубликования описания 18.02.80

В.Н, Калинин, Б.A. Измайлов, Л, И, Захаркин, A, A. Жданов, Е.А. Нетрушкина и В,Д, Мякушев (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

AH СССР и Научный совет по синтетическим материалам при

Президиуме АН СССР (71) Заявители (54) КАРБОРАНИЛСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИОРГАНОСИЛАЗАНЫ

Д КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЕЙ И МОДИФИКАТОРОВ

ПОЛИФЕНИЛЕНОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к области . ..новых элементоорганических полимеров, точное к Карборанилсодержащим отолиорганосилазанам общей формулы

Мн Вп Rff

) ф — ян — $1 — NH — )i, — )

5 ) ) I

МН 1ОН 3Н

I !

nfl

I. — @ —.)он—

1. ) If!

Х

1

Н К ф — 1ОН вЂ” R Н, еда т

В И н

Rlt

1 I, — — мн- @ — мн- °

1 1

2)н !и

10 п 1-9 R=- ОСНо Π— Й4. б о

В)оН10 =CHy ) CoHs СН-СНт, R ) R СНО ) Со Нз ) СН=СНо

Х о 1, З= — 4f — RH—

I оСН,< — Сн, о S 1oHfo

-ОСН,C — ССН,О-;

,оу

В10Н10

ff 25

1 т(— Яи — ф — >

)оН БН

R f1

- ) — мн —, )

NH

БтоН о

-Ь

0 0

Снт Сно

С вЂ” С о

Рторые могут быть использованы в качестве отвердителей и модификаторов полифениленов.

Укаэанные полимеры, их свойства и способ получения в литературе не описаны, Белью изобретения является синтез карборанилсодержащих полиорганоснлазанов, которые могли бы быть использованы в качестве отверпителей и модификаторов полифениленов.

Полиорганосилазаны формулы I получают аммонолизом карбонилметилок-.

Структурная формула

6Н5

$i. ЗЫ—

0СИ,С вЂ” СН

;ог

МЫ Ыг

СЫгС вЂ” СЫ

;о

В юлю

3<рЫ1о

10 Найдено,Ъ С 36,5; Н 7,1;Si 10,0;

N 6 0; В 37,1. Мол.масса 660 °

C«a«Si N,В„О, Вычислено,Ъ С 35,73; Н 6,84;

Si 9,30; N 6(95; В 35,79, Мол.масса

15 603,9, ЙК -спектр: 48 р 2600, 166 ру 1432, 950-1130, рц 3380 см .

Через 2-3 суток продукт переходит из смолообразного в стеклообраз2О ное состояние с т. размягчения 6080 С; через 4 месяца теряет полную растворимость в укаэанных растворителях и приобретает т, размягчения

215-220 С.

Пример 2, В прибор, описанный в примере 1, загружают 12,5 r (0,0392 м) о-карбониЬметилокси(фенил)дихлорсилана, 60 мл толуола и охлаждают до -30 С. При перемешивании s реакционную смесь через барботер подают газообразный аммиак до достижения рН = 10-12 Затем после проведения операций, описанных в примере 1, получают 10 r (98%) продукта в виде бесцветной или слегка желтоватой стеклообраэной массы с т, размягчения 93-96 С, хорошо раст:воримой в.эфире, ацетоне, бензоле, 1 ° бензине Калоша

Структурная формула

3 715588 си(органо) дихлорсиланов общей Формулы .Х

e1- S — С1 ! оСн,а — Еи

1 О/ > ohio X Cm»

36аИго или карборанилендиметилокси (органо> хлорсиланов общей формулы

Х ! ,), х И4 х Сиз Сф%6 4%4н

Ф

"или соаРмонолизу их с органохлорсиланами общей формулы гБ5.СГ, где В = СН6, С Н, СН=СН„

С1 при соотношении от 1:1 до 1:3

=соответствеййо" в" среде «о7гФ4йческого растворителя при 0 - (-60 С), В качестве оргаййческогб растворителя могут быть использованы эфир, толуол, бензин.

Полмеры получают с количественным выходом с регулируемой молекулярной массой, Йолученнйе йсдЖмеры представляют собой бесЯветнйе или желтоватые вязкие, маслообразные, смолообразные, стеклообразные, либо кристаллические вещества с мол. весом.от 600 до

3500, хорошо растворимые s алифатических; ароматических и хлорсодержащих углеводородах, ацетоне, эфире, Их" СгроеHие" доказано данными элементного анализа и ИК-cneiTrimm, В ИК-спектрах (сняты на приборе

Ой-10 в таблетках КВ1, МаСЕ, Llr) карббрайипметилЬйжсодержащих полиор ганосилазанов имеются характерные полосы валентных колебаний для B-Н и С-Н связей карборана в области

2600 и 3080-3060 см соответственно;

81-0С, Si-Me, Si-Ph, Si Vin в об- . ласти 1010; 1260; 14301 1630; ,3085 см соответственно6 9-|Н-% и

Si-NH в области 940-1170 и 3400, а

3500 см соответственно,II р и м е р 1. В колбу с мешалкой, обратным холодильником и барботером для ввода аммиака загружают

12 5 т (0,0392 м) о-карборанилметилокси (фенил) дихлорсилана, 60 мл абсолютного эфира и охлаждают до -60 С.

Затем при йеремешивании в реакционну3о смесь через барботер по- $5 дают газообразный аМмиак до достижения рН = 10-12 ° Выпавший осадок хлористого аммония отфильтровывают, а продукт отделяют от растворителя в . вакууме водоструйного насоса. Полу- 6О чают 10 г (98%) продукта i виде смолообраэной бесцветной или слегка желтоватой жйдкости, которая хорошо растворима в ацетоне, бенэоле, толуо ле, бензине Калоша ° 6S

I ннг

cüH5

Sl — NH— !

ОСН С вЂ” С.Н

aiOy ло о

Найдено,%: С 37,2; Н 7,0; Si 10,7;

N 4,0; В 37,5, Мол,масса 890.

Вйчислено,Ъ С 36,83; Н 6,52;

Si 9,57; N 4,77; В 36,83, Мол,масса

880,3, ЙК-спектр: 46 „У600, Я,. -» 1432, 6-ЯН-Яс 950-1130 "мн 3380 см-6, Через 6-7 суток продукт приобретает т, размягчения = 108-110 С, Чео рез 4 месяца "продукт теряет полную растворимость в указанных растворителях и приобретает т, размягчения

215 2200С, Пример . 3, В прибор, описанный в примере 1, загружают 12,5 r (0,0392 м) о-карборанилметилокси(фенил) дихлорсилана, 60 мл бензина Ка715588

Ст рук т урн а я формул а си, СН

1 NH!, S1 %S1—

1 1

ИН . NH. Ы

ИН СН

C H !

NH — S! — НН . !

0СН С вЂ” С

10 j влОH

Н—

СьН

Н Н- Ы вЂ” NH—

Осн с — СН

2 0 ло

СН C.Н

Н- Нй — Si Si—

1 1 йН, .гNH

H — НИ С H

6 э сьн йн — si — NH

0CH Q—

2 О

В ю

Сьну Сан ! Цн н — si э! — NH—

I 1

НН, НН

Яiсн осн с — сн

65 2 g() ло л!! лома и охлаждают до 0 С,При перемешивании в реакционную смесь через барботер подают газообразный аммиак до достижения рН = 10-12,После проведения операций, описанных .в примере

1, получают 10 г (98%) продукта ввиде слегка желтой стеклообразной массы с т, размягчения 108.-110 С, хорошо растворимой в эфире, ацетоне, бензоле, толуоле, Структурная формула

Найдено,Ъ С 37,3; Н 7,1; Si 10,8;

N 4,0; В 37,5, Мол,масса 1210.

СзьН рь S+p N4Вло. 01, Вычислено,Ъ С 36,83; Н 6,52;

Si 9, 57; N 4, 77; В 36, 83, Мол.масса

1173,7, ИК-спектр: !)!! „ 2600, ))! р„ 1432,, !

)si- Hs -s; 950 1130а 1)р!!л2 3380 см а

Через 4 месяца продукт теряет полную растворимость в укаэанных растворителях и приобретает т.размягчения = 215-220 С, Пример 4, Аналогично примеру 1 иэ 20,3 r (0,059 м) о-карбора-: нилметилокси(фенил)дихлорсилана и

29,5 г (0,177 м) фенилтрихлорсилана получают 31 r (98%) продукта в виде белого кристаллического вешества с 35 т. размягчения 168-170 С, Структурная формула

Найдено,Ъ С 48,1; Н 6,2; Si 15,3;

N 9,2; В 15,2, Мол.масса 1990.

8л ллем д т2 3

Вычислено,В С 47,92;, Н 5,73; 50

Si lбрб0; N 11,38; В 15,97. Мол.масса

2029,8, ИК-спектр: 1)> м 2600, 41- ns 1432, )з1- нн-S1 950-1140, „ц 3380 см

Через 6-7 суток продукт теряет полную растворимость в указанных растворителях.

П р и м е, р 5, Аналогично примеру 2 из 20,3 r (0,059 м) о-карборанилметилокои(фенил)дихлорсилана и 29,5 r (0,177 м) фенилтрихлорсилана получают 31 r (98%) продукта в виде белого кристаллического ве-! цества, которое не плавилось при

280-300 С, но хорошо растворяется в эфире, ацетоне, бенэоле, толуоле.

Найдено,Ъ С 48,0; Н 6,0у Si 15,91

N 10,1; В 16,2, Мол,масса 3000

С! Н1 Я1ЫВ 0

Вычислено, Ъ С" 47,92j, Н 5,73;

Si 16,60; N 11,38; В 15,97.Мол, мас.:са 3383..

ИК-спектр.: 1) н 2600у. 4 р!! 14302 !)g(„ц, si 950-1140; „„ 3380 см .

Через б -7 суток теряет полную растворимость s указанных растворителях, П р и м.е р б. Аналогично примеру 1 иэ 22,9 r (0,066 м) о-карборанилметилокси(фенил) дихлорсилана и

27,8 r (0,132 м) фенилтрихлорсипана получают 32,1 r (98%) продукта в ви« де белого кристаллического„ вещества с т. размягчения 102-105 С, которое хорошо растворимо в ацетоне, бенэоле, толуоле, бензине !Калоша!, Структурйая формула сн сн — э1 ь! — ocH c — cH ! "О

МН NH В Н с ло

5 нн. с н б 5

Найдено,Ъ С 46,3; Н 6,11 Si 14,8;

N 7,2; В 20,3. Мол, масса 1230.

Вычислено,Ъ. С 45,96, Н 5,87;

Si 15р351 И 10,21; В 19,69, Мол,масса 1097,5.

ИК-спектр: " e h 2600; )si р„ 1430!

3380; 4 ;,„, 910-1130 см

Ферез 4 месяца продукт теряет полную растворимость в указанных растворителях, П р и м. е р 7 Аналогично примеру 3 иэ 22,9 г (0,066 м) о-карборанилметилокси(фенил) дихлорсилана и

21,2 г (О, 132 м) фенилтрихлорсилана получают 32 г (98%) продукта в виде желтоватого кристаллического ве- щества с т. размягчения 112-115ОС, которое. хорошо растворимо в эфире, ацетоне, бенэоле, толуоле.

Структурная формула

7.-я

715588

Г

Ъ 1ь Б

Н и SI — йн — SI — КН—

2 1,,)

NH 0СН с — с

2 Î

1О S

Найдено,% С 35,2; Н 6,8; Si 14,7;

N 5,2; В 21,1. Мол.масса 1100, Я С t)H Si@N т ВзоО, Вычислено,Ъ С 33;44; H 6,59;

Si 15,64; N 9,75; В 30,10. ол.масса

1077, 3 °

ИК-спектр: 1) ь- н 2600 1 g р 1432у2$ " )e -rye 1260 t I)1111 3380 у "5; -11и-1 910»

С,Н, 1

МН вЂ” Э1 — NH — Н .l осн с — сн

Ь„Н п2

СН

Sl—

НН

I н н—

2.;

1130 см

Найдено, % С 43,5; Н 6,8;Й 1.1,9;, Через 2-3 часа продукт становится

N 6.5; В 27уз. Мол.масса 870", не авким и нераствори м.

П р. и м е р 11.Аналогично приме- .

ЗО ру 1 из 20,3 r (0,059 м) о-карборанилметилокси (фенил) дихлорсилан а и

9,52 r (0,059 м) винилтрнхлорсилана

" ИК спе„тр. ) 2600 1) 1432 получают 19,43 г (98%) продукта в

910 11 30 -, виде бесцветной стеклообраз ной. массы, Через 4 месяца продукт теряет . Я МеотоРЙЯ не плавилась при 350о С, но полную растворимость в указанных . хоРошО РаствоРЯлась в бензале, толуо1 t 1 р аст варит ел я х. ле, бензине Калоша

П Р и м. е р 9,. Аналогично приме Структурная формула ру 3 из 28,2 г (0,081 м) о-карбора-. нилметилокси(фенил)дихлорсилана и 40

17 г (0,081 м) фенилт1рихлорсилана получают 31 r (98%) продудкятоa в виде желтоватого кристаллического вещества с т. размягчения .130-135ОС кото-рое хорошо растворимо в эфире, аце- $$ тоне, бензоле, толуоле, Структурн ая .формулa=,С Н С 6НЗ

1 1 50

Н Н вЂ” М вЂ” W — SI — ИИ вЂ” И

2 нн н,с —, сн

2i0 g

5 ОНФО

CH =CH

Ф

В\ — NH—

ЙН I с н 5

51 — NH

0СН С.—

1О н н N—

2 еЗ

Найдена,% С 36,8; H 7,1; Si 14,32;

N6у,1 В 30, 3, Мол.-масса 1100.

С зъ Н го;1- Я .ь N z, к Зо О э

Вычислено,Ъ С 35,60,; Н 6,38;

Si l5,13; N 9,43; В 29,12, Мол,масса 111 3;3, ИК-спектР:,у „ 2600, I)s р„ 1432, 3085 1)„ - 1I 910-1130 cM " .

Через 3-4 часа продукт становится

-" нерасгворймйМ неплавким продуктом, П р и м е,.р 12,. Аналогично примеру 3 иэ 20,3 г (0,059 м) о-карборанилметилокси(фенил)дихларсилана и о, 7 6 г (О 059 м) диметилдихлорсилана получают 19,59 r (99%) продукта в ви де смолообразной бесцветной или слег- . ка желтоватой" жидкости;,которая хоро шо,растворяется в эфире, ацетоне, 65 бенэоле т6луоле.

Найдено,% С 46,0; Н 6,0; Si 14,3;

N 7t0> В 20,1, Мол.масса 2100.

CQ4 Н12з Si42 N t6 В 4о О

Вычйслено,%. С,45,96;. Н"5,87;

Si 15,35> N 10,21; В 19,69, Мол,тмдапсоа 2195.

Через 1 месяц продукт теряет полную растворимость в указанных раст вори гелях.

П р и м в р 8., Аналогично примеру 1 из 28,2 г (0,081 м) о-карборанилметилокси(фенил)дихлорсилана и

17 r (0,081 м) фенилтрихлорсйлана по" лучают 31 г (98%) продукта в виде желтоватого кристаллического вешества с т". Размягчения 112-115 С, кото-. рое хорошо растворимо в ацетоне,бензоле, толуоле, бензине Калоша, 1".труктурная формула "

Найдено,Ъ С 43,2г Н 6,7; Si 12,1;

N 6.8; В 26,9, Мол,масса 1200t--:—

С 45-Н Фб Я ан Ф - В эФОЬ

Вычислено,Ъ С 42 «77; Н,10

Si l3,33; N 8,31; В 25,66, Мал,масса 1263,5.

ИК-спЕКтр: 1)11 2600 ; 1, 1432, 1 я 3380, Яе; „., 910-1130 ом едеерев 1 д Йеояпд" ПрОдуКт теряет"

"Растворимасть - в .уякмаезеанййх=растверори телях, пяяяп™опере==. -т -=-.- - - — - х,.е-е

Пример 10, Аналогично примеру 1 из 8,8. r (0,059 г) метилтрихлорсилана и 20,3 r (0,059 м) о-карбора нилметилокси (фенил) дихлорсилана получают 18,67 г (98 Ъ) продукт а в виде бесцветной или слегка желтоватой стеклообразной массы, которая хорошо растворялась в бензоле, толуоле, бензине - Калоша, Структурная формула

Структурная формула

) 3 (6 э

HN - а —. NH SI — NH—

CH ОСН С вЂ” СН

2 0

S н ю

Сбнв

НН вЂ” SI — HH !

Осн С

2 Оу ьюн

Э 1 3 н нн — В; — NH — s —

1 I

Сн Сн

Найдено,% С 36,3; Н 8,1;Si 17,7р N 7,21 В 26,3, Мол.масса 870, С Н6 Б1аИ6В >Оа, Вычислено,% С 35,50» Н

S 19,1бу К) 9,55; В 24,57, МОл,масса 879,6.

ИК" спектр: 3<. 2600, М5, р> 1430, У5; фя Э;1268, )»>у 3380 см, g>, (6„,910- .2 с1140 см- .

Через 6-7 суток продукт переходит в стеклообраэное состояние °

П р и и е, р 14,. Аналогично примеру 1 иэ 17,3 г (0,06 м) о-карборанилметилокси(метнл)дихлорснлана и

7,73 r (0,0б м) диметидихлорсилана получают 16,5 г (98%) продукта в виде. бесцветной смолообразной жидкостФ, которая хорошо растворяется в ацетоне, толуоле, бензине Калоiaaf

Структурная формула сн

1 ь! — Ми—

CH

3 сн

Si — I4H—

ОСН С вЂ” CH

2 о

<О 1О

H l4—

Найдено,% С 36,7; Н 7,8;Si 13,9;

°,N 4,8; В 30,3, Мол,масса 970.

СМН4 S14N4вмОЯ

Вычислено,% С 36,03; Н 7,14;

Si 15,32 I N 7,64I В 29,48. Мол,масса 1099.

ИК-спектр:1)в н 2600, ", Р„ 1430, 1130 см

Через 6-7 суток продукт переходит в стеклообразное состояние.

Пример 13, Аналогично прймеру 3 из. 20,3 г (0,059 м) о-карбо» ранил(фенил) дихлорсилана и 15,2 r (0,118 м) диметидихлорсилана получают 23 r (98%) продукта в виде слегка желтоватой смолообразной жидкости, которая хорошо растворяетсй в эфире, ацетоне, бензоле, толуоае .

Структурная формула

715588

Найдено,% С 25,1; Н 8,3; Si 17,1I

И 4,7; В 36,2.. Мол,масса 1200, С а4 Н < Sie Ns B 1о 04

Вычислено,3 С 23,66 Н 7,941

Si 18,44у N 9,19) В 35,49, Мол,масса 1218.

ИК-спектр: 1 „2600, ; „, 1260, Янн, 3380, М ;, н 1 960-1140 см -1, Через 2-3 часа продукт переходит в нерастворимое неплавкое состояние, П р и м е, р 15,. Аналогично примеру 1 иэ 17,9 r (0,06 м) о-карборанилметилокси(винил) дихлорсилана и

7,73 r (0,06 м) диметидихлорсилана получают 17,2 г (98%) продукта в виде бесцветной смолообразной жидкости, которая xopairo растворяется в . ацетоне, бенэоле, толуоле, бензине Калоша, Структурная формула

СН СН =Си

3 э1 — НН вЂ” Si — ЧН—

1 I

СН ОСН С СН

iO iÎ н й—

esHe

1 зя о

СН СИ

С С о/ О iO

=3

Найдено,% С 36,73; Н 6,3;Si 8,48;

Н 2,58; В 31,85. Мол.масса 810.

Вычислено.,З С 38,89; Н 6,20;

Si 9,091 N 1,51; В 35,0, Мол.масса 926,3 °

ИК-спектр: "ь- 2600, 1),„ 1430, 60 .1),; „„, „ 910-1130 см

Через 1 месяц продукт теряет полную растворимость в указанных растворителях.

Пример 1 7,, Аналоги

65 меру 1 из 20,6 r (0,06 м) î-кар, >.>лНайдено,Ф С 28,3; Н 8,3> Si 15,8)

N 6,7; В 35,1, Мол,масса 1200.

С яНо ЫвН В4р 04

Вычислено,% С 26,55 Н 7,64 I

Si 17,74; N 8,84; В 34,14.Мол.масЗО са 1226..

ИК-спектр. 1)вн 2600, 1),.; 1260, " si-l>ië 3085, нн 3380, 1), „„ ., 9601140 см

Через 2-3 часа продукт переходит

3lj в нерастворимое неплавкое состояние, П р и м е. р 16,, Аналогично примеру 1 из 20,6 r (0,06 и) о-карборанилендиметилокси(фенил)хлорсилака получают 18,4 г (98%) продукта в ви4О де бесцветной стеклоббразной массы с т. размягчения 142-152ОС, которая хорошо растворяется в ацетоне, бен,эоле, толуоле, бензине Калоша

Структурная формула

715588

Стру ктчпная Формула

СН ="СН СН г )

Si — НН вЂ” Si — МН

О б

Сн

СН CH

2 ) 2

С вЂ” С о,| .ло ло

n=Z сн

1 — si — КН—

СН

С6Н .5ll ИН

СН СИ ь,G / ло ло н бн

ЦИ вЂ” М вЂ”. NH

CH

СИ СН

1ьз)Ъ .51 t4H — si— г

О О ! 1

Ъ

СИ СИ

C — С ( ло ло

ИН 1

1 i ин нн . Siã сй . -мн ь

Сьн9

Si NH— г

О О

СН СН

1 г 1 2

С вЂ” С ,,о

В Н ло м, нилендиметилокси (фенил) хлорсилана и 7,73 г (0,06 м) диметилдихлорсилана получают 22 г (98%} продукта в виде бесцветной стеклообразной. массы с т, размягчения 145-150 С, которая хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, бензине Калома, Структурная формула

Найдено,Ъ С 36,4; H 6,877Si 15,1-;

N 2,1; В 24,5. Мол,масса 800.

C „Н5, Б -.,,В „О„, Вычислено,3 С 36,42 Н 6,87;

Si 14,19; N 7,08; B 27,32,. Мол,масса 791.

ИК-спектр: 1) .„260Р,, 1,1, 1430, 1260, 3380,, „., 910-

1130 см "°

Через 6-7 с |ток продукт теряет полнДй растворимость в указанных растворителях, П р и м е. р 18., Аналогично примеру 1 из 20,6 г (0,06 м) о-карборанилендиметилокси(Фенил) хлорсилайа и

15,46 г (0,12 м) диметилхлорсилана получают 25,5 г (98%) продукта в виде. бесцветной смолообразной жидкости, которая хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, бензине Калоша, Структурная формула

Найдено,Ъ С 36,4у Н 7,15;Я1 18,0;

N 4 33; В 23,1. Мол.масса 900, С|ь Ньь Б1ь Иь В о 04, Вычислено,Ъ С 35,94; Н 7,11;

Si 18,01; N 8,98; В 23,1, Мол,масса 935.,6.

ИК-спектр: 1„ „ 2600, 1., pt, 1430, 1130 см

Через 6-7 суток продукт теряет полную растворимость в указанных растворителях,1

Пример 19. Аналогично примеру 1. иэ 17,6 г (0,06 м) о-карборанилендиметилокси(винил)хлорсилана и

7,73 r (0,06 м) диметидихлорсилана получают 19 г (98%) продукта в виде бесцветной смолообразной жидкости, которая хброшо растворяется в ацето.11 не, бензоле, толуоле, бензине Калсыа, Найдено,% С 28,38; Н " 47; )Î Si ; N 6,01; В 32,16„Мол.масса 630, Сль Н,> Я14 сл4Вgp 0

Вычислено|Ъ С 27,8; H 7,29;

Si 16,25; N 8,10; В 31,28,Мол,масса 691 °

ИК-спектр: 1,1 2600, 3,,,|,„ 3085

l13O см -л.

Через 6-7 суток продукт теряет полную растворимость в указанных растворителях, Пример 20, Аналогично примеру 4 иэ 17,6 (0,06 м) о-карборанилендиметилокси(винил) хлорсиЛана и 12,65 г (0,06 м) Фенилтрихлорсилана получают 21,8 г .(98%) продукта в виде бесцветной стеклообразной массы с т. размягчения 102-110 С, которая хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, бензине Калоша, Структурная Формула

СН=СН С Н г

& i Йн — Я>1 — NH о о

СН СН

C О / ь и и--2

ЛЛ1 ЛО

gg Найдено,% С 37,1; Н 6,9;Бт 13,9;

N 6,0; В 27,1. Мол,масса 810.

С Н, Б ., И,,В „О, Вйчислено,% С 36,70; Н 6,17;

Si 14,25;N 7,12;В 27,5,Мол,масса 785

ИК-спектр1 i)e н 2600, 1) ; р> 1430, 4я-van 3085, 1) щ3380 У5,-лн- „950-1130 см

Через 1 месяц продуй переходит в нерастворимое неплавкое состояние, Пример 21. Аналогично примеру 3 из 20,6 r (0,06 м) о-карборанилендиметилокси(фенил)хлорсилана и 38 r (0,18 м) фенилтрихлорсилана получают 34,5 г (98%) продукта в виде желтоватого кристаллического вешеСтва, кбтброе не "плавится при

55 280-300 С," но хорошо растворяется в эфире, ацетоне, бенэоле, толуоле, Структурная Формула

715588 5Н5 С Н

)ь5ьв

9 — ЙН вЂ” 9) — П 2 (Ц)

Р

"н. мн

1 )f34 (R — OQH С вЂ” CH X C ьН

В Н

<о ю

СН СН

a = — Ь -NH — 91 — NH "9! — и-З()! 1

NH NH NH

I к -осн с — сан о2,0/ 2 в н

4о Ю (jv) сн

x--c н Н--91 -МН вЂ” п =2. ь 5i

I с.н х

9i — МИ-R

\ где

1 н

"- — O«C сн x=c н

Ф \О/ ь 5 э н

1о о

1 5Н5 = — 9 — Ин — н=З

I

ЙН !

O -- — OCH C — СН Х =C Н гО/ =ьз

В Н ю ло

470 570 . 1

500 630

250

100

ЗОО

300 15 . 87 490 610 О

30, 460 590

89

450 560 О 30 0

300

0 62 40

7 70 50

5 75 450 580

250

410 600

440.. 620

450 630

250

300

О 40 О

15

О 18

300 >По данным динамического ТГА йа воздухе при скорости подъема температуры 5 /мин

)По данным нсПЫтаний На пЛосКостном пластометре ПП-1 при удельной нагрузке 200 кг/см, Найдено,% С 48,0; Н 6,1 Si 15,0

N 8,0; В 14,8,.Мол,масса 2500.

Сgyй 1коБ1 Р N 1е В 5 05

Вычислено,В С 47,2> Н 5,56;

Si 15,8; N 11,75; В 15,15 Мол,масса 2139.

ИК-спехтр: 15 „ 2600, 15; оь 1430 мн 3380, оы-ий-&1 910-1140 .см ° Через 1 месяц йродукт переходит s нерастворимое состояние, Полученные согласно изобретению полимеры используют в качестве отвердителей и модификаторов полифениленов, Пример 22, 0,4 г форполимера получают из п»диацетилбензола и ацетофенона при мольном соотнсв|енин

1:1 (Ацефен-2) с n»=0,15 дл/г (0,5% раствор в хлороформе при

25"С), добавляют 20% вес (0,08 г

s 5 мп серного эфира) полиорганоси-. лазана формулы

Эфир удаляют на водоструйном насосе, после чего смесь термообрабатывают при 250 С в течение 4-х часов в токе аргона, Получают полимер, содержащий 87% нерастворимой части, После экстракции хлороформом конечный

30 продукт содержит 1,8% бора и 0,47% кремния, По данным TFA на воздухе потери в весе полимера не превышают

10% до 470оС.

Условия структурирования"Ацефен-..

$$ .-2"и cBoAcTBG конечных продуктов представлены в таблице, 715588

11

711 ! — $1 — Ни- @ — Мн-I р 111

1Й

Заев СИ > С в На СН. СН >

R, И Cm» Свнв1 СнСМа

11 111 .

1.

RgE )1-%R — 2l, ВЮЮ

R И

П 1-5 3k -OCR 11 — 11вв.

) )

В1аВ а

Х

I а =- @ — ин- )

04)На С вЂ” СН о/

> ею

-0СН,С вЂ” ЕСИао-; 4/

ВаН а

1 4

С вЂ” С об мн „Н,а

ЗО

-11 —. — )-, kR 4R

1 1

-1111 У" Р,"

1 1

$ j — яя — \ — 1аН вЂ” ф — p

ВН вН

I I

- aн ! — 1=МН1щ

СоставитеЛь В, Комарова ва Тех е 3 Фанта Ко енто Е, Папп

Ре акто Л. Новожило

Заказ 9453/22 Тираж 549 Подписное

IIHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб, 4

4 5

Филиал НПП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4

Структурирование фор олимера без добавления полиорганосилазанов проходит при 400-450оС, что усложняет

-.процесс их переработки.

Таким образом применение полиорганосилаэанов, полученных согласно изобретению, йоэволяет снизить температуру структурирования полифениленов и получить структурированные полимеры, обладающие повышенной термостойкостью, теплостойкостыо, Формула изобретения

1, Карборанилсодержащие полиорга- носилазаны общей формулы в качестве отвердителей и модифика о торов полифениленов, 2. Способ получения полиорганосилазанов по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что проводят аммонолиз карборанилметилокси (органо) дихлорсиланов общей формулы. Ж

C1 — 9L — C1

ОСНвС вЂ” CK, @+ СНв ) Свнв, СНСНа у/

SgOHgII йли карборанилендиметилокси (органо) хлорсиланов общей формулы

Х

I ,1 .). адв X=Cm» Свйа ) СИСНа, И На

Ж1 или соаммонолиэ их с органохлорсиланом формулы R„SiCC Irpe R» СНз СвН

CH-CH или С, при соотношенйи от 1:1 до 1:3 соответственно и процесс прбводят в среде органического растворителя при 0-(-60 )С,