Феб йенафарм»(германская демократическая республика)

 

ОПИСАНИ Е изоы чтения

288696

Союз Советских

Социалистических

Ресоублик к nATEКТУ

Зависимый от патента М

Заявлено 26Л1.1969 (¹ 1307362/23-4)

Приоритет 26.II.1968, М %Р 120/130426, ГДР

Кл. 12о, 25/05

МПК С 07с 169/02

С 07с;167/02

УДК 547.689.6.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 03,Х11.1970. Б|оллетень ЛЪ 36

Дата опубликования описания 11.11.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Курт Понзольд, Михаэль Хюбнер и Хельмут Каш (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«ФЕБ ЙЕНАФАРМ» (Германская Демократическая Рсспублика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 176-СПИРО-1 2-ОКСИРАНОВ РЯДА

ЭСТРАНА

Известен способ получения 17Р-спиро-1,2 оксиранов ряда эстрана взаимодействием соответствующего 17-кетостероида с диметилсульфоксонийметилидом в среде диметилформамида. Выход -25%, Для повышения выхода и качества продукта предлагается способ получения 17Рспиро-1,2 -оксиранов ряда эстрана, заключающийся в том, что 17-кетостероид эстранового ряда подвергают взаимодействию с избытком диметилсульфоний метилида в среде подходящего органического растворителя, например тетрагидрофурана или диметилсульфоксида, при температуре от минус 10 С до плюс 20 С, лучше при температуре 0 С, и полученный продукт выделяют известным способом.

Пример. З-метоксиэстра-1,3,5 (10) -триен17Р-спиро-1,2 -оксиран

В трехгорлой колбе емкостью 250,ил, снабженной мешалкой, газовводной трубкой и форштосом Аншутца-Тиеле, растворяют при пропускании слабого тока аргона 1,13 г (4 лыоль) эстронметилового эфира в 30 л л тетрагидрофурана и 5 ntn диметилсульфоксида.

После добавления к раствору 4,08 г (20 ллтоль) триметилсульфониййодида полученную суспензию охлаждают до температуры 0 С и прибавляют к ней при сильном перемешивании по каплям в течение 10 лтин раствор Dimesylnatrium в диметилсульфоксиде, который приготовляют незадолго до проведения реакции путем растворения 0,48 г (20 илтоль) гидрида натрия в 20 лтл диметилсульфоксида при температуре от 45 до

55 С и в атмосфере аргона.

После прибавления всего количества этого

10 раствора реакционную смесь перемешивают в течение 1 час при температуре 0 С и затем в течение 1 час при комнатной температуре.

Непосредственно за этим разлагают реакционную массу посредством осторожного до15 бавления к ней 50 лтл ледяной воды. После этого смесь экстрагируют три раза эфиром, объединяют эфирные слои, и экстракт промывают и сушат над сернокислым натрием.

Кристаллический бесцветный неочищенный продукт, полученный после упаривания растворителя, представляет собои индивидуальное вещество, что было установлено при помощи тонкослойной хроматографии. ГIосле перекристаллизации неочищенного продукта из этилового спирта получа ют бесцветные игольчатые кристаллы З-метоксиэстра-1,3,5 (10) -трпен 17р-спиро-1,2 -оксирана.

Температура плавления 102„— 104 С, (х) „е + 64 (С вЂ” 1, ацетон).

30 Выход продукта составлял 1,10 г (91%), 288696

Предмет изобретения

Составитель Н. Инвницкая

Редактор Т. В. Иванова

Корректор Л. Л. Евдоиов

Заказ 3982717 Тираж 480 Подписное

ЦПИИГ1И Комитета llo делам изобретений и открытий прп Совете Лтпнистров СССР

Москва, К-35. Раушская в., д, 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения 17Р-спиро-1,2 -оксиранов ряда эстрана на основе 17-кетостероидов эстранового ряда в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества продукта, 17-кетостероид эстранового ряда подвергают взаимодействию с избытком диметилсульфонийметилида при температуре от минус 10 С до плюс 20 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде тетрагидрофурана или диметилсульфоксида.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 0 С.