Способ получения водоразбавляемых полиэфиров

 

@СРСО бЧНай ийтец.т „;,, led

° е с иееоо

4сутоцв 1;, ОП ЫСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 527450 (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено24,02.75 (21)2107647/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.09.?6.Áþëëåòåíü IN ЗЗ

1 (45) Дата опубликования описаните04.08.77. (51) М. Кл.е

С 08 6 63/58

Государственный комитет

Совете. е1инистров СССР оо делам иэооретений н открытий (53) УДК 678.674 (088.8) М. Ф. Сорокин, Э. Л. Гершанова, 3. А. Михитарова, Г. В. Пискарева, Е. И. Стрвточова, 3. M. Мещерякова и В. И. Заграничный (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель

I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАЗБАВЛЯЕМЫХ Г1ОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения водоразбавляемых полиэфиров.

Извесгны способы получения водоразбавляемых полиэфиров путем взаимодействия аллильных производных триметилпропана, пентаэритрита, сорбита, глицерина с поликарбоновыми,.кислотами, в качестве которых испрльзуют фтвлевую, изофталевую, тетрагидрофталевую, терефталевую, тримеллитовук1, малеиновую, фумаровую, итаконовую, 1п адипиновую тсислоты, аддукты ненасыщенных жирных кислот с малеиновой или фумвровой кислотой, а также ангидриды фталевой, тримеллитовой и малвиновой кис лот (1), (2j.

И

Известен также способ получения водорвзбввляемых полиэфиров путем взаимодействия аллилглицидилового эфира со смесью поликарбоновых кислот, причем в качестве одной из них используют тримеллитовую ор кислоту или ее ангидрид (ТМА ), что позволяет получать композиции, которые в присутствии азотистых оснований можно разбавлять водой..Покрытия на их основе обладают высокими физико-механическими 25 свойствами, хорошей адгезией к стеклу и металлу (3J.

Однако голученные полиэфиры характеризуются пониженной водо- и светостойкостью, что особенно заметно проявляется при,термостарении покрытий на их основе при II вышенных температурах.

Келью изобретения является получение полиэфиров с улучшенной водо- н светостойкостью, Поставленная} цель достигается применением в качестве смеси поликарбоновьтх кис.лот смеси влифатической дикврбоновой кислоты и три- N †(P -кврбоксиэтил)-нз-пиачурвтв в эквивалентном соотношении соответственно 1:1,31-1:1,43.

Предложенный способ позволяет получать полиэфиры, которые в присутствии азотистых оснований разбавляются водой.

Пример 1. Водорвзбавляемый полиэфир получают взаимодействием влчилглицидилового эфира (АГЭ), три Й -(3

-карбоксиэтил-)-изоцианурвтв (ТКИ1() н себациновой кислоты, взятых в эквнввлент527450,3 ном соотношении 0,6:0,52 5:0,g соответст. венно. 200 г АГЭ, 176,5 IKHU и 1,52 о триаллиламина нагревают при 100-110 С в токе азота до кислотного числа 15 мг

КОН/г. Затем загружают .118,3 г себациновой кислоты, постепенно повышают температуру до 170оС и проводят поликонденсапию при этой температуре до кислотного числа

55 мг КОН/г. Выход смолы 96 — 98%.

482 r полученной реакционной массы !Q растворяют в 216 r бутилцеллозольва, затем перетирают с 302 г двуокиси титана рутильной формы, нейтрализуют 45 г триэтиламина, добавляют 18,1 r нафтената кобальта (1,44%-ный раствор в толуоле) и N разбавляют 482 r дистиллированной или деминерализованной воды. Пигментированную композицию с вязкостью 55 сек по вискозио метру ВЗ-4 (20 С) наносят на металлические и стеклянные подложки.. 20

Пример 2. 68,4 r (0,6 экв) АГЭ, 60,4 (0,525 экв) TKNIL и 29,2 r (0,4экв) адипиновой,кислоты нагревают в присутствии 0,705 r трибутиламина до кислотного числа 50 мг КОН/г. 50 г реакционной мас- И сы растворяют в 20 r бутилцеллозольва, затем перетирают с 31,5 r двуокиси титана рутильной формы, нейтрализуют 4,53 r триэтиламина, добавляют 3,38 г нафтената кобальта (1,5 -ный раствор в толуоле) и 30 разбавляют 50 г воды. Пигментированную композицию с вязкостью 60 сек по вискозиметру В3-4 (20оС) наносят. на металлические и стеклянные подложки.

Пример 3. 68,4 г (0,6 экв) АГЭ, 65,5 г (0,570 экв) TKNLI и 34,8 г ,(0,4 экв) пробковой кислоты нагревают (аналогично примеру 1) в присутствии

0,537 г триаллиламина до кислотного числа 60 мг КОН/г. 165 г реакционной массы растворяют в 73,5 г бутилцеллозольва, перетирают со 103 r двуокиси титана рутильной форм(, нейтрализуют 15,3 г триэтиламина, добавляют 11,5 r нафтената кобальта (1,44;oо-ный раствор в толуоле) и. разбавляют 165 г воды. Пигментированную композицию с вязкостью 60 сек по вискозио метру ВЗ-4 (20 С) наносят на металлические и стеклянные подложки.

П D и м е р 4. 68,4 г (0.6 экв) АГЭ.

63,8 r (0,55 экв) ТКИЦ и 23.6 r (0,4 экв) янтарной кислоты нагревают 1ана логично примеру 1) с 0,53 г триаллиламина до кислотного числа 60 мг КОН/г. 150 r реакционной массы растворяют в 60 г бутилцеллозольва, перетирают с 95 г титановых белил рутильной формы, нейтрализуют

13,6 r триэтиламина, добавляют 10,1 r нафтената кобальта (1,5(o-ный раствор в толуоле) и разбавляют 150 r воды. Пигментированную композицию с вязкостью 55 сек о по вискозиметру ВЗ-4 (20 С) наносят на металлические и стеклянные подложки Покрытия высыхают до отсутствия "отлила" за 20 час, Через 7 суток отверждения при комнатной температуре относительная твердость покрытия (по М=3 ) 0,3; прочность пленки при ударе (по V 1А или V — 1)

50 кгс ° см; изгиб покрытия (по ((((- 1)

1 мм. После пребывания покрытия в воде в течение 20 суток появление точек коррозии на металлической подложке не наблюдается; после экспозиции в течение 7 суток под действием кварцевой лампы ПРК-2 пожелтения покрытий не происходит.

Свойства пигментированных покрытий приведены в таблице..

527450

Водостойкость -(через 7 суток после нанесения:. сутки

Покрытие на основе полиэфира, полученного по примеру

Светостойкость (7 суток экспози.ции), определяемая визуально

Прочность пленки при ударе (по ) -1А или U-f), кгс . см

Изгиб покры тий по

ШГ-1, мм

Относительная твердость по М=З через

Время отверждения

7 суток

1 сутки до отсутствия

"отлипа",час

Заметное пожелтение покрытий

Пожелтенне

8-10

0,6 1

Полиэфир 1 2- 1 6

% (прототип) 0,25

50

0,4 1 е

16 покрытий не наблюдается

0,20

То же

50

0,3 1

0,35 1

0,3 1

20

0,20

16-18

50

1k

Получен взаимодействием АГЭ, ТМА и себациновой кислоты, взятых в эквивалентном соотношении 0,6:0,525:0,4 соответственно.

Составитель А. Горшков

Техред М. Левицкая Корректор H. Ковалева

Редактор 3. Боро. кина

Заказ 6 39/22 1 ираж 630 По, писное

Ш1ИИ1!И Госу гарственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из таблицы, покрытия на основе полиэфиров из TKHLI при сохранении хороших механических свойств значительно превосходят покрытия на основе полиэфиров из ТМА по водостойкости и светостойкости.

Кроме того, заметно улучшается внешний вид эмалевых покрытий. Так, наряду с отличным блеском и белизной, соответственно равными 60 и 85 Ъ, покрытия обладают хорошим розливом и не имеют кратеров.

Применение ГКИЦ позволяет также в значительной степени снизить стоимость полиэфира, так как получают его из дешевого, легкодоступного сырья (изоциануровой кислоты) .

Формула изобретения

Способ получения водоразбавляемых полиэфиров путем «заимодействия аллилглицидилового эфира со смесью поликарбоновых кислот, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью получения полиэфиров с улучшенной водо- и светостойкостью, в качестве смеси поликарбоновых кислот используют смесь

35 алифатической дикарбоновой кислоты и триN -(Р -карбоксиэтил)-изоцианурата в эквивалентном соотношении соответственно

1:1,31 — 1: 1,43.

Информация, принятая во внимание при экспертизе:

1. Патент Англии № 1083520, кл. СЗЦ, 1966.

45 .2. Патент Англии 1061641, кл. СЗЦ, 1 964.

3. Авт. св. СССР № 328124, кл. C 08 g 17/14, 1969 (прототип).