Способ получения фенола и бромистых солей путем восстановления трибромфенола водородом в щелочной среде

 

3% 3584О

Класс 12q, 14,..., АВТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАН ИЕ способа получения фенола и бромистых солей путем восстановления трибромфенола водородом в щелочной среде.

К авторскому свидетельству В. И. Максимова и P. С. Марголяной, заявленному 7 марта 1932 года (спр. о перв. ¹ 104911).

О выдаче авторского свидетельства опуолиновано 80 апреля 1934 года. (81) Для выделения брома из содержащих

его естественных водных растворов (рапы, морской воды, минеральных и буровых вод) предложен так называемый трибромфенольный метод, основанный иа способности брома реагировать с фенолом с образованием трибромфенола, практически нерастворимого в воде и выделяющегося в виде осадка при действии на бромосодержащие растворы фенола и хлора по уравнению

Св Нв ОН+ 3 Вг+3 С! — >-С, Н,Вга+3 НС1.

Трибромфенол, как таковой, почти не находит применения и поэтому его необходимо подвергнуть дальнейшей переработке для получения из него брома или бромистых солей. Были предложены различные способы для выделения брома из трибромфенола (например, окисление

его азотной кислотой — см. работу Шейдт, Журнал Хим. Пром., 1929 № 15, сплавление со щелочами и т. д.), но все они не имеют практического интереса, так как при применении этих методовфенол исчезает, что очень сильно отражается на стоимости брома или бромистых солей. В статье Betts (Noniteur scientifice1 (25) 1902; Ch. Lbt+1902 1 295) указывается на возможность регенерации фенола при восстановлении его железом и серной кислотой по уравнению:

2 Сг, Нв Вга OH + 3 H S0 + б Fe =

= — 3 Ре$04+ 3 Fe Вг,. +2 С; Н; OH

Явторами было найдено, что при восстановлении трибромфенола водородом в присутствии катализатора происходит почти количественная регенерация фенола.

Процесс выражается уравнением

С, Н Brr,ОН+ЗНе . с,н.,он и идет при атмосферном давлении, но особенно хорошие результаты получаются при работе под давлением. Для нейтрализации бромистоводородной кислоты восстановление ведется в и рисутствии щелочей (едкого калия, едкого натра, гидрата окиси кальция и т. д.), карбонатов и т. д. Катализаторами этого процесса являются все гидрирующие катализаторы (палладий, платина, окись платины, никель, молибденовые соединения и т. д.), но практическое значение имеют никелевые катализаторы.

Разделение образующихся в результате реакции фенола н бромистых солей производится либо извлечением фенола растворителем, либо отгонкой его водяным паром. Фенол получается очень чистым и может итти снова на извлече.-.ние брома из воды.

Пример. 100 частей трибромфенола смешиваются в автоклаве с мешалкой с раствором 49 частей едкого калия в

350 частях воды; к полученному раствору прибавляется 5 частей никелевого катализатора (полученного нагреванием муравьино-кислого никеля в токе углекислоты при 230 ), автоклав закрывается, и в него о ! нагнетается водород до 15 — 20 атмосфер, затем автоклав при работе мешалки нагревается до 100 †1 . Нагревание и перемешивание продолжается до оконча-, ния поглощения водорода (установив-, шегося давления). По охлаждении реак. ционная смесь выгружается из автоклава, отфильтровывается от катализатора, и из фильтрата извлекается фенол либо экстра кцией растворителями (бензолом, эфиром, хлороформом), либо отгонкой с водяным паром. Выход фенола почти количественный. Освобожденный от фе- i нола раствор, содержащий бромистый, калий, выпаривается и слегка прокаливается для удаления органических примесей. После перекристаллизации из воды получается чистый бромистый калий.

Предмет изобретения.

Способ получения фенола и бромистых солей путем восстановления трибромфенола водородом в щелочной среде, отличающийся тем, что трибромфенол совместно с растворами щелочи или карбонатов подвергают гидрированию в присутствии гидрирующих катализаторов, после чего полученный фенов отделяют от бромистых солей экстракцией органическими растворителями или отгонкой с водяным паром.

Эксперт И. Ф. С;;снегин

Редгктор Е, 4 . Ершова. 1снпрпчпечатьсовг. Тип. „Пен. Труд . Зак. 4398 — "CQ