Способ получения модифицированных полимеровизвестен способ получения модифицированных полимеров со структурой блок- сополимеров обработкой линейных полимеров или сополимеров, содержащих гетероатомы в глав-- ной или боковой цепи, например полимеров или сополимеров формальдегида, циклическими формалями в присутствии катионных катализаторов полимеризациии.предложенный способ предусматривает применение вместо циклических формалей другого класса катионнополимеризуемых соединений—бисвиниловых эфиров, например бис-

Авторы патента:


 

309022

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.XI.1969 (№ 1375033/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09.VII.1971. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 13Х1П.1971

МПК С 08f 27/00

С 08g 1 22

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.6-9.02:678.7-9..02 (088.8) 6СЕСО39ЗЩЦ

Авторы изобретения

Л. М. Волкова и В. П. Волков

Филиал Института химической физики АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ

0 0 СН

Π— с- кн-(сн,) — ян- с-, -с- кн !!

6 NH — С вЂ” идут

Известен способ получения модифицированных полимеров со структурой блок-сополимеров обработкой линейных полимеров или сополимеров, содержащих гетероатомы в главной или боковой цепи, например полимеров или сополимеров формальдегида, циклическими формалями в присутствии катионных катализаторов полимеризациии.

Предложенный способ предусматривает применение вместо циклических формалей другого класса катионнополимеризуемых соединений — бисвиниловых эфиров, например бис(2,3-дигидропиранил) -метилового эфира азелаиновой кислоты. Это позволяет получать полимеры с разветвленной или пространственносетчатой структурой и за счет этого значительно улучшить физико-механические, термические и другие свойства исходных полимеров.

В качестве исходных линейных полимеров могут применяться любые полимеры, содержащие гетероатомы (О, $, N, P, Si и др.), например полиэтиленоксид, политетрагидрофуран, полиэтилентерефталат, полиэтиленадипинат, полиэтиленсульфид, полиформальдегид, полидиоксолан, поликапролактан, полигексаметиленадипиналид, полибутил акрилат, полиметил метакрилат, пол ивинилацетат, поливинилбутиловый эфир, поливинилформаль, полифосфиты, полифосфаты, полифосфанаты и другие полимеры. Можно использовать смеси вы5 шеперечисленных полимеров, а также различные сополимеры, содержащие гетероатомы в главной или боковой цепи.

Подходящими бифункциональными олигомерами являются бисвиниловые эфиры следую10 щего строения:

R — Π— R,— Π— R„ где R> — остаток оксиалкилвинилового эфира, например

СН - СН,==СН-О-СН; СН; а а.11.

20 R — остаток дикарбоновой кислоты, например

О О !! (! — С вЂ” (СН )„— С— при п=2 — 10;

25 либо остаток бискарбаминовой кислоты, например

309022

OP сн -o — с

Составитель В. Г. Филимонов

Редактор Л. К. Ушакова Техрсд A. А. Камышникова Корректор О. С. Зайцева

Заказ 2197/4 Изд. № 965 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр.

Сапунова, 2

Можно применять также бисвиниловые эфиры другого строения, например 2,3-дигидропиранилметиловый эфир 2,3-дигидропиран-2-карбоновой кислоты

Количество бифункционального олигомера составляет 0,01 — 1 мол. в случае получения разветвленных полимеров и 1 — 50 мол. /о при получении трехмерных полимеров.

Катализаторами полимеризации служат кислоты Льюиса, их комплексы, а также протонные кислоты. Концентрация катализатора составляет 1 10 — а — 0,4 моль/л. Процесс полимеризации-проводят в интервале температур ,- ой .«»80,до +250 C с применением подходяще.. го растворителя или без растворителя.

Лр и м е р 1. К смеси 100 вес. ч. полифор" мальдегида (мол. вес 60000, т. пл. 178 С), 100 вес. ч. толуола и 3 вес. ч. (0,25 мол. е/е) бис- (2,3-дигидропиранил) -метилового эфира азелаиновой кислоты (соединение 1) прибавляют 1 вес: ч. (3.10 - лоль/л) эфирата трехфтористого бора. Полученную суспензию перемешивают при 80 С в течение 1 час, после чего добавляют 100 вес. ч. 5»-ного раствора триэтиламина в метаноле. Полимер отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором триэтиламина в метаноле, ацегоном, эфиром и высушивают в вакууме при 60 С. Выход практически количественный. Отсутствие вфильтрате олигомера I указывает на полноту завершения реакции. В полученном полимере по данным

ИК-спектроскопии обнаружены сложноэфирные группы олигомера 1, в то же время виниловые двойные связи отсутствуют. Полученный разветвленный полиформальдегид имеет более низкую температуру плавления (163 С) и значительно легче растворяется в различных растворителях, чем исходный линейный полимер.

Кроме того, разветвленный полимер обладает гораздо ббльшей термической стабильностью (разложение в вакууме при 200 С составляет

60%, в то время как для исходного линейного полимера эта величина равна 90 /о).

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, но вместо исходного полиформальдегида берут сополимер формальдегида с 1,3-диоксоланом (содержание диоксолановых звеньев в сополимере составляет 2 мол. /о) .

П р и мер 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо полиформальдегида берут

40 сополимер формальдегида со стиролом (содержание стирольных звеньев в сополимере составляет 3 мол. ).

Пример 4. Процесс ведут по примеру 1, но вместо соединения 1 берут гексаметиленбис(2,3-дигидропир анил) -метилкарбамат.

Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо соединения 1 берут 2,3-дигидропиранилметиловый эфир 2,3-дигидропир ан-2-карбоновой кислоты.

Пример б. Процесс ведут по примеру 1, но вместо полиформальдегида берут смесь его с полидиоксоланом в соотношении 20: 1.

Пример 7. Процесс ведут аналогично примеру 1, но олигомера 1 берут 12 вес. ч. (1 мол. ). В этом случае образуется неплавкий полиформальдегид, обладающий пространственно-сетчатой структурой. Разложение в вакууме при 200 С составляет 50 /о.

Пример 8. Процесс ведут по примеру 7, но вместо полиформальдегида берут полиэтилентерефталат (мол. вес 50000) . Образуется неплавкий нерастворимый полимер.

Пример 9. Процесс ведут аналогично примеру 7, но вместо полиформальдегида берут поликапролактам (мол. вес 40000). Получаюг неплавкий полимер.

Пример 10. Процесс ведут аналогично примеру 7, но вместо полиформальдегида берут поливинилацетат (мол. вес 55 000) . Образуется неплавкий нерастворимый полимер.

Пример 11. Процесс ведут по примеру 7, но вместо полиформальдегида берут сополимер стирола с метилметакрилатом (соотношение компонентов в сополимере 1: 1) . Получают неплавкий нерастворимый полимер.

Пример 12. Процесс ведут аналогично примеру 7, но вместо полиформальдегида берут полигексаметилциклотрисилоксан (мол. вес 35000). Образуется неплавкий нерастворимый полимер.

Предмет изобретения

Способ получения модифицированных полимеров обработкой линейных полимеров или сополимеров, содержащих гетероатомы в главной или боковой цепи, например полимеров или сополимеров формальдегида, полимеризуемыми соединениями в присутствии катионных катализаторов полимеризации, например кислот Льюиса, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с разветвленной или пространственно-сетчатой структурой, в качестве полимеризуемых соединений применяют бисвиниловые эфиры, например бис- (2,3-дигидропиранил) -метиловый эфир азелаиновой кислоты.

Способ получения модифицированных полимеровизвестен способ получения модифицированных полимеров со структурой блок- сополимеров обработкой линейных полимеров или сополимеров, содержащих гетероатомы в глав-- ной или боковой цепи, например полимеров или сополимеров формальдегида, циклическими формалями в присутствии катионных катализаторов полимеризациии.предложенный способ предусматривает применение вместо циклических формалей другого класса катионнополимеризуемых соединений—бисвиниловых эфиров, например бис- Способ получения модифицированных полимеровизвестен способ получения модифицированных полимеров со структурой блок- сополимеров обработкой линейных полимеров или сополимеров, содержащих гетероатомы в глав-- ной или боковой цепи, например полимеров или сополимеров формальдегида, циклическими формалями в присутствии катионных катализаторов полимеризациии.предложенный способ предусматривает применение вместо циклических формалей другого класса катионнополимеризуемых соединений—бисвиниловых эфиров, например бис- 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к графтполиолам сополимеров акрилонитрила и стирола с бимодальным распределением частиц по размерам и общим содержанием твердого вещества от 5 до 65 вес.%, которые содержат маленькие частицы с диаметром от 0,05 до 0,7 мкм и большие частицы с диаметром от 0,4 до 5,0 мкм, причем измеренные методом светорассеяния пики больших и маленьких частиц не перекрываются, и имеют общее количество твердого вещества с определенными размерами частиц, складывающееся из объемной доли маленьких частиц от 5 до 45% и объемной доли больших частиц от 95 до 55%, причем эти объемные доли дополняют друг друга до 100%, а также к способу их получения и к применению таких графтполиолов для получения полиуретанов

Изобретение относится к привитым сополимерам, применяемым в косметических композициях для ухода за волосами

Гидрогель // 2368627
Изобретение относится к гидрогелям на основе диметакрилата полиэтиленгликоля

Изобретение относится к вариантам способа приготовления неионогенного сополимера, который может быть использован в качестве диспергатора в цементирующих композициях. Процесс проводят в непрерывном режиме в аппарате полимеризации, содержащем реактор полимеризации, объединенный с устройством измерения. Способ заключается в том, что в реактор полимеризации вводят полиэфирный макромономер с низкой реакционной способностью, воду. Затем добавляют порцию гидролизующегося мономера с более высокой реакционной способностью и формируют водную полимеризационную среду. По крайней мере, порцию гидролизующегося мономера вводят вначале в устройство измерения, а потом в реактор полимеризации. Далее проводят свободнорадикальную полимеризацию в водной среде. Перед и/или во время добавления гидролизующегося мономера в реактор полимеризации вводят инициатор свободнорадикальной полимеризации. Во время полимеризации скорость добавления гидролизующегося мономера и/или инициатора изменяют пошагово или непрерывно. При этом в реактор полимеризации не вводят никакой мономер для включения ионных цементных связывающих участков в неионогенный сополимер. В качестве гидролизующего мономера используют, по крайней мере, один этиленовый ненасыщенный гидролизующийся мономер А. В качестве полиэфирного макромономера используют, по крайней мере, один этиленовый ненасыщенный мономер полиоксиалкиленового эфира В и/или С. Компонент В и/или С может быть добавлен в реактор заранее, и компонент А добавляют к нему со скоростью, которая изменяется, по крайней мере, один раз. Изобретение позволяет получить неионогенный сополимер, способный продлить удобоукладываемость цементирующей смеси на протяжении длительного периода времени, что позволит минимизировать потребность в подгонке осадки во время изготовления и на строительной площадке, а также уменьшить повторное дозирование пластифицирующих добавок в цементную смесь. 4 н. и 22 з.п. ф-лы, 10 ил., 9 табл., 36 пр.

Изобретение относится к вариантам неионного сополимера простого и сложного полиэфира, используемого в цементной композиции для продления удобоукладываемости, а также к вариантам цементной композиции. Неионный сополимер содержит остатки мономеров А, В и/или С. Мономер А представляет собой, по крайней мере, один этиленненасыщенный мономер сложного эфира карбоновой кислоты, содержащий гидролизующийся в цементной смеси фрагмент, где гидролизованный остаток мономера содержит активный участок связывания для компонента цементной смеси. Компонент А представляет собой сложный гидроксиалкиловый моноэфир, сложный гидроксиалкиловый диэфир, или их смеси. Мономер В представляет собой, по крайней мере, один этиленненасыщенный мономер алкенилового эфира, содержащий, по крайней мере, одну C2-4 оксиалкиленовую боковую группу, состоящую из 1-30 звеньев. Мономер С представляет собой, по крайней мере, один этиленненасыщенный мономер алкенилового эфира, содержащий, по крайней мере, одну C2-4 оксиалкиленовую боковую группу, состоящую из 31-350 звеньев. Молярное соотношение мономера А к сумме молярных соотношений мономеров В и С составляет 1:1-10:1. Цементная композиция содержит гидравлический цемент, воду и добавку, содержащую вышеуказанный сополимер. Изобретение позволяет сохранить удобоукладываемость цементной смеси, обеспечивает ее высокую текучесть, повышенную устойчивость и износостойкость. 4 н. и 35 з.п. ф-лы, 10 ил., 9 табл., 36 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения полимерных полиолов. Описан способ получения полимерного полиола с содержанием твердого полимера, которое составляет не более 60% (вес.), включающий смешение основного полиола, одного или нескольких содержащих этиленовую ненасыщенность мономеров, инициатора полимеризации, возможно, макромера, а также, возможно, агента передачи цепи и проведение полимеризации при температуре ниже 120°С в полученной таким образом смеси, где инициатор имеет формулу R 1 − C ( = O ) − O − O − R 2      (I) , где R1 представляет собой 1-этилпентил,и R2 является алкильной группой с формулой − C ( R 3 ) ( R 4 ) − C ( R 5 ) ( R 6 ) ( R 7 )      (II) , где R3 и R4 являются одинаковыми или различными и представляют собой алкильную группу, включающую до 10 атомов углерода R5, R6 и R7 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода или алкильную группу, где реакция полимеризации протекает, по существу, в отсутствие предварительно получаемого стабилизатора, и где основной полиол представляет собой простой полиэфирполиол с номинальной функциональностью более 2,5 и молекулярной массой в диапазоне от 2000 до 14000, и где по меньшей мере один из R5, R6 и R7 представляет собой алкильную группу и ее выбирают из метильной группы, этильной группы или третичной бутильной группы. Описан способ получения полимерного полиола с содержанием твердого полимера, которое составляет не более 60% (вес.), включающий смешение основного полиола, одного или нескольких содержащих этиленовую ненасыщенность мономеров, инициатора полимеризации, возможно, макромера, а также, возможно, агента передачи цепи и проведение полимеризации при температуре от 50 до 200°С в полученной таким образом смеси, где инициатор обладает формулой R 1 − C ( = O ) − O − O − R 2      (I) , где R1 является алкильной группой, включающей до 10 атомов углерода, и R2 является алкильной группой с формулой − C ( R 3 ) ( R 4 ) − C ( R 5 ' ) ( R 6 ' ) − C ( R 7 ' ) ( R 8 ' ) ( R 9 ' )      (III) , где R3 и R4 являются одинаковыми или различными и представляют собой алкильную группу, включающую до 10 атомов углерода, R5' и R6' являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода или алкильную группу, включающую до 10 атомов углерода, R7', R8' и R9' являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода или алкильную группу, включающую до 10 атомов углерода, с условием, что не все из R7', R8' и R9' являются атомами водорода в случае, когда как R5', так и R6' представляют собой атомы водорода. Технический результат - снижение продолжительности получения порции, увеличение производительности процесса. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к способу уменьшения и/или удаления перманганатвосстанавливающих соединений, таких как ацетальдегид, пропионовая кислота и алкилиодидные примеси в процессе карбонилирования метанола

Изобретение относится к процессам получения высокомолекулярных полиоксиметиленов, конкретно сополимеров формальдегида, триоксана и тетраоксана в растворителе

Изобретение относится к гидрокси-функциональным полиэфирам, в частности к к способам уменьшения пропенильных полиэфиров в гидрокси-функциональных полиэфирах

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-23T15:25:02
Наверх