Способ получения полиамидоимидов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

; »446195

Сею Соеетскик

Социалистических

Республик (6i) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.01.73 (21) 1875587/23-05 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (51} М,Кл. С 08 6 73/14

Государственный комитет (43) Опубликовано 07.03.82. Бюллетень № 9 ао делам изобретений (53) УДК 678.675 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.03.82 (72) Авторы изобретения

Ю.-Ю. К. Блинас и Т. В. Шереметева (71) Заявитель Институт высокомолекулярных соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВ

Изобретение касается получения термостойких полимеров — полиамидоимидов на основе аспарагиновой кислоты.

Известен способ получения полиамидоимидов путем межфазной поликонденсации

N„N - гексаметилен- (N" — метил) — диимида бисаспарагиновой кислоты и дихлорангидрипа тере- или изофталевой кислоты. В олученных полиамидоимидах имидные циклы находятся в боковой цепи, что снижает термостабильность полимеров.

С целью повышения термостабильности полимеров на основе аспарагинимидных производных предлагается способ получения полиамидоимидов, предусматривающий использование в качестве диамина N,N-диметилМ,N - гексаметиленбисаспарагинимида. Синтез осуществляют путем межфазной поликонденсации в среде толуол— вода. 20

Полученные полимеры, по данным тер-. могравиометрического анализа, начинают разлагаться при 350 .С. Они растворимы в различных органических растворителях— муравьиной кислоте, м-крезоле, диметилформамиде, диметилацетамиде, метилпир- . ролидоне, хлороформе.

Пример 1. а) Получение исходного диамина. 30

Через суспензию 38 г (00141 моль)

N,N -гексаметиленбисмалеинимида в 250 мл сухого бензола при комнатной температуре и перемешивании медленно пропускают

CH3NH2, высушенный íà NaOH и СаН2 до насыщения. Реакционную смесь оставляют на ночь, после чего добавляют осадительгексан, и выпавший осадок отфильтровывают и сушат в вакууме при 40 С. Выход

2,97 г (83%), т. пл. 109 — 112 С.

Найдено, %: С 56,71; Н 7,73; N 16,67.

С«Ны04И4

Вычислено, %". С 56,79; Н 7,74; N 16,56.

Продукт растворим в воде, ацетоне и хлороформе.

Строение N,N-диметилМ,N -гексаметиленбисаспарагинимида (ДМГМБАИ) доказано ИК-спектроскопически, а также получением производных. В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения,3500 см — т (Н-аминогруппы), 2960 — 2820 см — (=СНа метильная группа), 1780, 1700 см — (С=О группы в пятичленном имидном цикле).

Дихлоргидрат ДМГМБАИ.

C«H28O4N4CI2. Содержание С1, %: найдено 17,8, вычислено 17,24, т. пл. 173 С.

Динитрозопроизводное ДМГМБ AH.

CiGH24O6N6. Содержание азота, %: найдено 21,40, вычислено 21,20, т. пл. 158—

159 С. .д (446195

Техред А. Камышникова Корректор И, Осиповская

Редактор П. Горькова

Заказ 253/161 Изд. № 118 Тираж 51 2 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент

Тетрамид с т. пл. 215 — 216 С получают при обработке ДМГМБАИ избытком водного метиламина. После удаления избытка метиламина и воды осадок перекристаллизовывают из водного спирта и сушат в вакууме до постоянного веса. Выход 85о/о.

Для С зНзв04Х4 вычислено N 20,98%, найдено N 21,04 /о, В ИК-спектре продукта исчезают полосы поглощения 1720, 1780 см —, характерные для СО-групп в имидном цикле. б) Получение полимера.

К 2,54 т (0,0075 моль) N,N-диметилN,N - пексаметиленбисаспаргинимида в

40 мл воды при комнатной температуре приливают раствор 1,37 г (0,00675 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты в

50 мл толуола и добавляют 1,13 г (0,0135 моль) NaHCO3 в качестве акцептора НС1. Полимер, представляющий собой белую вязкую массу, отфильтровывают, промывают холодной водой, этанолом и высушивают в вакууме при 80 С. Выход 2,22г (70,5% ) т1 „р„, 0,54 при 20 С в диметилформамиде, т1,р„в м-крезоле 1;27.

Найдено, /о.. С 59,77; H 6,44; N 11,77.

С24Н»Ов> < °

Вычислено, %, С 61,52; Н 6,02; N 11,98.

Температура начала деструкции полученкого полимера 360 С.

Пример 2. Из 2,54 г (0,0075 моль)

N,N-диметил-N,N - гексаметиленбисаспарагинимида и,1,37 r (0,00675 моль) дихлорангидрида изофталевой, кислоты в условиях, описанных в примере 1, получают

2,77 г (88 /ц ) полимера. т1 дри 0,62 при

20 C в диметилформамиде, т1„р., в м-крезоле 1,35.

Найдено, /о. С 60,58; Н 6,30; N 11,80.

С24Н2806М4.

Вычислено, /,", С 61,52; Н 6,02; N 11,98.

Температура начала деструкции полученного полимера 350 С.

Получаемые поли амидои миды могут найти применение для термостойких пленок, волокон, а также в качестве полили"".àндов.

Формула изобретения

Способ получения полиамидоимидов путем межфазной поликонденсации дихлорангидрида тере- или изофталевой кислоты и диамина, содержащего имидные группировки, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности полимеров, в качестве диамина применяют

N,N-диметил-N