Способ получения эпоксидной смолы
О П И С А Н И Е 320511
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сове Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.V.1969 (№ 1328927/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04.Х1,1971. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 2.1 I.1972
МПК С 08g 30/04
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете уйннистров
СССР
УДК 678.643(088.8) Авторы изобретения В. П. Сорокин, И. М. Балашова, Б. М. Ткачук, Л. А. Сытина, 2 ъ " >
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ
Известны способы получения эпоксидпых смол конденсацией эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии галогенидов щелочных металлов с последующим дегидрохлорированием продуктов реакции едкими щелочами.
Целью изобрстепия является стабилизация свойств целевого продукта, упрощение технологического процесса, повышение выхода н качества смол.
Предлагаемый способ получения эпоксидных смол отличается от известttt»x тем, что конденсацию проводят в присутствии активпрующих добавок — перви t»t»i или вторичных спиртов, гликолей, полиолов или пх галогенпроизводных, взятых в количестве 0,5 — 10% от веса дифенилолпропана. Дегидрохлорирование осуществляют твердыми щелочами или их водными растворами в одну стадию, причем применение твердых щелочей позволяет получать смолы с практически количественным выходом, а использование водных растворов щелочей — с выходом 142% от взятого дифенилолпропапа.
По предлагаемому способу можно получать смолы с различной вязкостью в зависимости от соотношения эпихлоргидрина и дифенилолпропана, но расходные коэффициенты последних при этом значительно снижаются.
Пример 1. Смесь 342 вес. ч. дпфенплолпропана, 1387 вес. ч. эпихлоргндрина, 3 вес. ч. хлористого калия и 30 вес. ч. этилового спирта нагревают в колбе с обратным холодиль5 ни ком при 114 С 2 час, после чего в реакционную смесь при 80 С и перемешивашш в течение 3 час порциями вводят 132 вес. ч. едкого патра. В вакууме водоструйного насоса при 110 С отгоняют пзбыточшяй эппхлоргпд10 рпн, а смесь смолы и соли растворяют прч
60 С в смеси 700 вес. ч. толуола и 150 ttл воды.
То л у ол ь и ы и p rl c T B o p с м ол ы rt p o 31 hl I3 tt 1o T o t t t i
2 раза водой по 100 лл и нагревают в вакуу15 ме (650 — 700 льн рт. ст.), постепенно повышая температуру содержимого колбы до 130 С.
Получ пот 500 вес. ч. (146,5% ol дифсш|лол пропана) c xtoa u vststioc rt. rtptt 25 C
7200 спз, содержащей (в /о):
Эпоксидныс Группы 24,9 — 25
Общий хлор 0,3
Ионный хлор 0,0047
Летучие 0,7
25 Пример 2. Из 114 вес. ч. дифенплолпропана, 380 вес. ч. эпихлоргидрина, 1 всс. ч. хлористого калия и 2 вес. ч. глицерина пос.пе нагревания смеси при 120 С в течение 1 час и дегидрохлорирования 44 вес. ч. едкого нат30 ра, как описано в примере 1, получают
32051I
Составитель Л. Сытина
Техрсд Л. Евдонов
Редактор Л, Ушакова
Корректор О. Волкова
Заказ 3850/17 Изд. № !705 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстеиш| и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
170 вес. ч. смолы вязкостью при 25 С
10500 сиз, которая содержит (в !о):
Эпоксидные группы 22,5
Общий хлор 0,5
Ионный хлор 0,0077
Летучие 0,35
Пример 3. Смесь 114 вес. ч. дифенилолпропана, 400 г эпихлоргидрина, содержащего
95% основного вещества и 3% вещества, выкипающих при температуре 117 — 119 С, 1,5 вес. ч. хлористого калия нагревают при кипении 3 час. Реакционную смесь дегидрохлорируют раствором едкого натра (44 вес. ч. едкого натра в 55 ял воды) путем непрерывной подачи его в сферу реакции в течение
3 час с одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с эпихлоргидрииом.
Эпихлоргидрин непрерывно возвращают в реакционный сосуд. Температуру реакционной смеси поддерживают не ниже 102 С. Избыточный эиихлоргидрин отгоняют в вакууме водоструйного насоса, смолу выделяют, как описано в примере 1. Получают 165 вес. ч. (145% от веса дифенилолпропана) смолы вязкостью при 25 С 9250 спз, содержащу|о (в %):
Эпоксидные группы 23,58 — 23,89
Общий хлор 0,5
Ионный хлор Отсутствует
Летучие 0,16
П р и мер 4, Смесь 114 вес. ч. дифенилолпропана, 101 вес. ч. 96%-ного эппхлоргидрина с т. кип. 115 — 119 С, 1 вес, ч. хлористого калия нагревают при 120 С 3 час, после чего в реакционную смесь непрерывно при температуре
60 С в течение 3 час подают 25со-ный раствор едкого патра (44 вес. ч. едкого патра в 132 я.г воды). В реакционную смесь вводят 300 вес. ч. толуола в 50 мл воды.
Толуольпый раствор смолы промывают еще два раза водой по 50 ял, а затем упариваюг в вакууме (650 — 700 ят рт. ст.), постепенно повышая температуру смолы до 130 С. Получают 162 вес. ч. (142% от веса дифенилолпропана) смолы, содержащей (в %):
Эпоксидные группы 16,7 — 16,3
Общий хлор 0,52
Ионный хлор 0,006
Летучие 0,23
Пример 5. Смесь 114 вес. ч. дифенилол15 пропана, 90 вес. ч. эпихлоргидрина, 0,8 вес. ч. хлористого натрия, 8 вес. ч. этилового спирта нагревают 1 «ас при 117 С и дегидрохлориру|от 25%-ньв| раствором едкого патра (40 вес.ч. едкого патра в 120 вес. ч. воды) при 80 С
20 3 «ас. Смолу выделяют, как описано в примере 4. Получают 157 вес. ч. смолы, содержащей (в %):
Эпоксидные группы 14,75 — 15,1
Общий хлор 0,39 — 0,33
25 Ионный хлор 0,007
Летучие 0,28
Предмет изобретения
Способ получения эпоксидной смолы путем
30 конденсации дифенилолпропана с эпихлоргндрином в присутствии галогенидов щелочных металлов с последующим дегидрохлорироваиием ооразовавшихся продуктов реакции едкими щело |ами, отличающийтся тем, что, с це35 лью повышения выхода и качества смол, конденсацию проводят в присутствии первичных или вторичных спиртов, гликолей, полиолов или их галогенпроизводных, взятых в количестве 0,5 — 10% от веса дифеиилолпроиана.
