Способ получения глицидиловых эфирови эпоксидных смол

 

cgI ниикес tQ П И (А Н И

321529

Социалистических

ИЗОБРЕТЕНИЯ

ИД В

Реслтблии

Зависимое от авт. свидетельства № 264694

Заявлено 19.|.1968 (№ 1212783/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.Х|.1971. Б1оллетень ¹ 35

МПК С 08g 30/04

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете слинистрав

СССР

УДК 678.643 (088.8) Дата опубликования описания З.II.1972

Авторы изобретения

Н, К. Мощинская, А. С. Джой линкова

Заявитель

Днепропетровский химико-техн им. Ф. 3. Дзерж

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ

И ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

По основному авт. св. ¹ 264694 известен способ получения эпоксидпых смол с повышенной термостойкостью, отличающийся тем, что в качестве исходных веществ для указанных смол применяют оксиарильные производные 5 метилсихиионои, получающиеся при взаимодействии с фенолом ароматических углеводородов, содержащих одну или несколько трнхлорметильных групп, например са-гексахлор12-ксилола. 10

С целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол в качестве производного метиленхинона предла1ают использовать для получения смол конденсат фенола с продуктом исчерпывающего хлорирования технического 15 ксилола в боковую цепь, содержащего наряду с изомерами ксилола некоторое ко IHчество этиленбсизола.

При исчерпывающем хлорировании технического ксилола наряду с гексахлоридами и- 20 и м-ксилола образу1отся пентахлориды о-ксилола и этилбензола.

После конденсации смеси хлоридов с фенолом образуются кондснсаты, представляющие собой техническую смесь полифенолов, содер- 25 жащих фенольиыс и метиленхинонные группировки и до 5% не вступающего в реакцию стабильного хлора. Дальнейшая обработка полученного продукта эпихлоргидрином приводит к получению эпоксидной смолы с высокой 30 термостойкостыо, содержащей наряду с эпокгидными группами некоторос кол101сство гидроксильных групп и хлора.

После отверждения полученной эпоксидной смолы с применением обычны.; отвердитслсй, например фталсвого или мстилпгстра1ч1дрофталевого ангидридов, полученные магериа.1ы 00ладают высокими теплостойкостью и прочностью и могут найти широкос применение промышленности, Пример 1. Образец технического каменноугольного ксилола подвергают ис 1српыиаиощсму хлорирова 1ию в боковыс цепи с исиоль:10ванисм известныx способов при освещении или в присутствии инициаторов.

11родукт хлорирования представляет собой

BsI3K) Io 2IIHgIIAc тb с cog,сржанисм 62 — 64",, i тора.

ГI р и м е р 2. В 500 вес. ч. фсиоза при температуре 80 — 90"С постепенно в течение 0,51 час вводят 114 вес. I. xëopHäа полу1сш1огo по способу, описанному в примсрс 1. После введения всего xëopHäà температуру реакционной смеси поднима1от в течение 1--2 ча до 180 С и по окончании выделения хлористого водорода отгоня1от избыток фенола. Полученный продукт конденсации переосажда1от соляной кислотой из щелочного раствора.

Высушенный продукт (230 вес. ч.) представляет собой мелкий порошок красного цвета с

321529

Твердость по

Брпнелю, Кг .3?ягв

;f t.!.! ëåêтринеская ttpoиицае?яость ( 1»злекгрияеских потерь

1

Удел ьная. вязкость, кгс.и c.tr-

Теплостойкость

Удельное объе1яное сопротивление, О 11 СЗИ

Изгиб, i(2c слс-

Сжат»? по, по Л!артен- Вика, су, С С ()?пер;»3тель

?гг гсл1 е!

240 f 18 — 20 1000 — 1100 1450 — 1550 (360 650 — 750 650 — 750, Л!етилтетра1 »лрофталевы,i аиГ» IP?I Г

Фталевый ангидр»д

ЭД -6

55 — 60!

3,8 0,006 5,9 10»

3,9

135 †1

165 †1

116

46 — 48

4 — 4,5 0,01 (1

15--12 1200 †23 1200 †25 14,5 — 15,0

10"

I I p 0;I .и с т и з о б р е т с и и я

Составитель A. Джой 1 схред А. Куклина

Редактор Л. Новожилова

Коррскг(!01 l: В. Петрова и А. Абра?иова

Заказ 3g49, 8 Тираж 473 Подписное

1!НИИПИ Ко1аигета ио делам изобрсте11ий и открытий прн (овете Министров СССР

Москва, Ж-35, 1 аушская иаб., д., 5

Типография,;1р. Сапунова, 2 содержанисм 11 — 12% гидроксильных групп и

0 0 х»р2.

П р и м с р 3. Смесь 800 вес. и. конденсата пол",Icllllo? 1«0 способу, описаиноъ1у в примере 2, 840 вес. l. эпихлорп(др1ша и 216 вес. ч, спирта размешивают в течение 1 lac при темпсратуре 75 — 85 С до полной гомогснизации.

Затем при температуре 75 — 80 С вводят порциями 92 вес. ч. твердого измельченного едкогo патра. Реакционную смесь выдерживают при тсмпературс 80 — 85 С в течение 1 — 2 час и отгоня1от избыток эпихлоргидрина, спирт и

Способ получения глицидиловых э(риров и эпоксидных смол по авт. свид. № 2б4694, ol .Iuчаг(иг(иггся тем, что, с 1 .елью расширения сырьitpotIcccc 1>вакцин воду. Реакционпуlo массу раст«оряют в толуолс it фильтру?от от «ыделившсйся соли. ТолуольII«I:I PBcI t30P эпо;(сиДИОИ (?Io,thl п1чоа?ывают Водой, Отгон я10т толуол» иолу11а10т 400 вес. и. эпоксидной смолы с температурой каплепадсния по Уббелодс 105 С, молекулярным весом

680 — 750 и с содср каиисм 8,5--20% эпоксидны:(групп.

10 Результаты физико-механически: и диэлектрических испытаний Об1чазцо!3 От«с1)жденных смел приведены в таблице. евой базы, в качестве производного и-метилсихиношзв используют конденсат фенола с продуктом исчерпывающего хлорирования техни1сского ксилола в боковуto цепь.