Способ получения алифатическициклоалифатиче- ских эпоксидных смол

 

ПАТЕНТ1.0- -:;:,,.×" ßßß библиотека МБА

363717

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 24.VII.1970 (№ 1464513/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

М. Кл. С 08g 30/00

Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.712,5(088.8) Опубликовано 25.XII.1972. Бюллетень № 4 за 1973

Дата опубликования описания 01.1П.1973

Авторы изобретения

Л. Ф. Глухенькая, А. Е. Батог, И. М. Шологон, Я. Н. Борбулевич н М. К. Романцевнч

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ ИФАТИЧЕСКИЦИ КЛОАЛИФАТИЧ ЕСКИХ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ, о с 4 «,, снЛ»

ВСНК С о — СН, СН,ОН

Изобретение опносится к способам столучения полифункциональных алифатическицнклоалифатических эпоксидных смол. Известен способ получен|ия алифатическициклоалифатических эпоксидных смол на основе непредельных ацеталей, на пример 1: 1бис- (оксиметил) -циклогексена-3, путем эпоксидирования его сначала эпихлортидрином в присутствии едкого натра, а затем надкислотами,по месту двойных связей.

Теплостойкость этих смол невелика: 30—

80 по Мартенсу.

Целью изобретения является повышение теплостойкости в сочетании с высокой эластичностью.

Согласно изобретению в качестве исходного ацеталя предложено использовать соединение общей формулы где R — любые циклические р ади калы, содержащие по крайней мере одну двойную связь, способную при действии надкислот или других эпоксидирующих агентов образовывать окиси, например

С пособ получения алифатическициклоалифатических эпоксидных смол, согласно изобретению, включает в себя обработку цикли10 ческого непредельного моноацеталя пентаэритрита,:полученного конденсацией непредельного циклического альдегида с пентаэритритом эпихлоргидрином в присутствии щелочи с получением диглицидиловых эфиров и после15 дующего эпоксидирова ния их растворами надкислот по месту двойной связи. Для получения мопоацеталя может быть использован тетрагидробензальдегид, метилтетрагидробензальдегид, эндометилентетрагидробензальде20 гиды и т. и. .Полученные смолы, в отличие от известных смол того же типа, имеют теплостойкость по

Мартенсу до 125 .

Эпоксидные смолы, полученные по предла25 гаемому способу, отверждаются известными отвердителя ми ангидрид ното и а минного ти.пов и могут найти практическое применение для получения, пропиточHblx компаундов электротехнического назначения и связующих для

30 стеклопластиков.

363717

6 — 8

Предмет изобретения

Составитель О. Цыпкина

Техред Т. Миронова

Корректор Е. Михеева

Редактор Л. Герасимова

Заказ 397/9 Изд. № !!36 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Конденсация пентаэритрита с тетрагидробензальдегидом.

180 г (1,32 моль) пентаэритрита растворяют при 80 С в 1,3 л воды и содержимое охлаждали до 23 С. Затем при .перемешивании прибавляют 6,6 мл концентрированной соля ной кислоты, после чего в течение 1,5 час прибавляют 159 г (1,3 моль) тетрагидробензальдегида. После 3 час выдержки при 25 С кристаллы отсасывают и затем промывают ледяной водой. Полученный продукт перекристаллизовывают последовательно из воды и толуола.

Получено 215 г (70% от теоретического) кристаллов с т. пл. 125 С (из толуола).

Найдено, %: С 62 90; Н 9,10; ОН 14,70.

Иодное число 111,8.

Вычислено, %: С 63,16; Н 8,86; ОН 14,91.

Иодное число 111,4.

Пример 2. Получение глицидиловых эфиров.

К 45,6 г (0,2 моль) продукта конденсации пентаэритрита с тетрагидробензальдегидом, получен!!ого, как описано в примере 1, в

150 мл толуола при 40 С и 1перемешивании прибавляют 2 мл SnC14. Затем в течение

30 мин при 40 С прибавляют 37 г (0,4 моль) эпихлоргидрина и выдерживают 3 час при этой температуре.

Реакционную смесь охлаждают до 20 С и прибавляют в течение 2 час 9 г порошкообразного NaOH. После фильтрации, нейтрализации и удаления растворителя получено 60 г жидкой смолы соломенного цвета со следующими показателями: э!поксидное число 18,0 иодное число 69,0 хлор гидролизный 0,43

Пример 3, Эпоксидирование глицидиловых эфиров.

К 68 г глицидиловых эфиров продукта конденсации пентаэритрита с тетрагидробензальдегидом в 150 мл бензола прибавляют 3 г ацетата натрия, а затем при 30 — 35 С и перемешивании 18 г 50%-ной надуксусной кислоты.

После выдержки в течение 2 час,при этой температуре реакционную смесь охлаждают до 20 С. Органический слой промывают 10%ным раствором соды и водой.

Бензол .и другие летучие продукты отгоняют при 100 — 110 С в массе и остаточном давлении 10 — 1 5 мм рт. ст. !

Получают 70 г смолы соломе нного цвета с вязкостью при 20 С 8870 сиз, эпоксидным числом 26,6, иодным числом 1,8.

Смола отверждена метилтетрагидрофталевым ангидридом по следующему режиму. С час

80 (до желатинизации компаунда) 2

100 2

120 2

150 2

180 10

5 Полученная смола имеет показатели:

Разрушающее напряжение при, кгс/см 750 †8

Относительное удли-! нение, %

10 Предел |прочности,при сжатии, кгс/см 1250 †14

Уделыная ударная вязкость, кгс сек/см 12 — 18

Теплостой кость по

15 Мартенсу, 125

tg б 0,0282 в 3,6

pv, ом.см 3,4 10 з

Электрические испытания, проводят при ча20 стоте 10в гц..

Пр и м ер 4. Эпоксидирование глицидиловых эфиров продукта взаимодействия пентазоитрита с эндометилентетрагидробензальдегидом.

25 B условиях примера 3 эпоксидировануем надуксусной кислотой 26 г глицидиловых эфиров продукта взаимодействия пентаэритрита с эндометилентетрагидробензальдегидом, получен ного, исходя из 2,5 г эндометилентетрагидробензальдегида, в условиях примеров 1 и 2, выделено 27 г жидкой смолы соломенного цвета с эпоксидным числом 15,6; иодное число

2,97; содержание хлора гидролизного 0,63%.

С пособ получения алифатическициклоалифа тических эпоксидных смол на основе непредельных ацеталей путем их обработки эпи4О хлортидрином в присутствии щелочи и последующего прямого эпоксидирования надкислотами, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости:и эластичности смол, в качестве непредельных ацеталей применяют

45 циклический моноацеталь пвнтаэритрита общей формулы где R — циклический нопредельный радикал, например