Способ получения глицидиловых эфиров
ЗЗЮУО
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советокиз
Социалистических
Респуолин
Зависимое от авт. свидетельства ¹.Ч. Кл. C 08 30/02
Заявлено 23.1.1970 (№ 1396686)23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.ill.1972. Бюллетень X 9 комитет по делам изобретений и открытий при Совете вкинистров
СССР
УД1 678,84(088.8) Дата опубликования описания 10.IX .1972
Авторы изобретения Ю. Е. Ермилова, И. М. Шологон, В. Ф. Миронов, М. К. Романцевич, В. Л. Козликов, В. Д. Шелудяков и Н. С. Федотов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ
Изобретение относится к способам получения глицидиловых эфиров из многоатомных спиртов и эпихлоргидрина.
Известен способ получения глицидиловых эфиров из многоатомных спиртов путем конденсации последних с эпихлоргидрином в присутствии .катализаторов с последующими дегидрохлорированием .полученных хлоргидриновых эфиров едкими щелочами и выделением целевого продукта известными приемами.
Получаемые этим методом глицидиловые эфиры али фатических гликолей в отвержденном состоянии имеют низкие водостойкость и термостабильность. Одним из путей повышения водостойкости и термостабильности полимерств является введение в основную цепь полимеров атомов кремния или силоксановых звеньев.
С целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол и получения термостабильных полимеров, предлагается в качестве гликолей применять кремнийорганические соединения общей формулы где R, R, R" и R" — одинаковые или разные органические радикалы;
Гт — ЦЕЛОЕ ЧИСЛО.
По предлагаемому спо обу гликоли, содер5 жащие атомы кремния, конденсируют с эпихлоргидрином в пр;1сутствип алюмосплнкатного катализатора, акг11впрованной глины КИЛ в Н-форме при G0 — 80 С. При этом .-1олучаются хлорГидриновые эфиры Гл :1ко:1сй.
10 Следует отметить, что в отл1гчие от алнфатических Гликолеи Iсрсмниисодержащие Гликоли не реагируют с эпихлоргпдрином в присутcTtBHH эфирата трехфторпстого бора, так как
OOp33) IoT C HHXI усто11 1пвь:е HA%III;1811ohl. На
15 алюмосилпкатных катализаторах реакция с эпихлоргидрпном протекает прп более низких температурах (60 — 80"С), чем с алпфатическими гликолями (100 — 120 С) .
Полученные хлор гпдриновые:- ф11ры дегпд20 рохлорируюг едкой щело II io прп 40 — 60"С, Глицидиловые эфиры выделяют известными приемами.
Полу чае мые lip : :i агас миiii .Iiooooou Г.1Ицидиловl.lе эфиры 1 .ремн11Й;Одержащих Глико25 лей могут применягься в качестве компонеHтов заливочны., и проппточных компаундов, B покрытиях, а такгке как активные разбавители эпоксидных смол.
Пример 1. В тpexi.opлу1о колбу, снабжен30 ную мешалкой, термометром, обратным холо331070
Предмет изобретения
Составитель О. Цыикина
Тскред 3. Тараненко
Редактор О. Кузнецова
Корректор Е. Усова
Заказ 909/1 Изд. % 335 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета Ilo делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5
Т((потра(1и(я, 1(р. (аиу!!Ова, дпльником и капельной воронкой, загружают
50,0 г (0,2,ноль) диметил-(у-гидроксипропил) дисилоксана и 0,8 г (1% от загрузки) глины
КИЛ в Н-форме. При перемешивании и температуре 80 С в колбу прибавляют по каплям
37,0 г (0,4 лоль) эпихлоргидрина. После добавления всего эпихлоргидрина смесь дополнительно выдерживают в течение 1 час при ой же температуре. Полученный хлоргидриновый эфир содержит органического хлора
14,9 — 15,7 /о (теоретическое 16,32 о ), гидр оксильное число 6,8 — 6,90 /о (теоретическое
7,81 О/в ) .
К раствору хлоргидринового эфира в эггихлоргидрине (или другом подходящем растворителе) прибавляют 16,0 г (0,4 моль) щелочи (при 40 — 60 С, отгоняют азеотроп вода — эпихлоргидрин до температуры в парах 120 С, фильтруют, нейтрализуют до нейтральной реак(ции раствора газообразной углекислотой, еще раз фильтруют и вакуумируют при 120—
140 С/50 им рт. ст. Получают 66 г продукта с эпоксидным числом 16,8 /о, содержание
Si 14,4%, Пр имер 2. В условиях примера 1 19,4 г (0,1 ноль) 1,1,3,3- (гидроксиметил) re rpa»el. дисилоксана конденсируют с 18,5 г (0,2 ноль) эпихлоргидрипа прп 60 С в присутствии 1 г (30 /о) катализатора. Полученные хлоргидриновые, эфиры (содержание органического У70ра 14,63 — 15,9%, теоретическое 18,74%, гидроксильнос число 6,96 — 7,9 /о, теоретическое
8,96",„) подвергают дегидрохлорированию, прибавляя 8,0 г (0,2 >I:(:ëb) щелочи.
5 После дегидрохлорирования получают 28 г глппидиловых эфиров с эпоксидным числом
19%, содержание Si 13,6 /о.
Способ получения глицидиловых эфиров конденсацией глпколей с эпихлоргидрином в присутствии активированной глины КИЛ в
Н-форме с последующим дегидрохлорирова15 нием полученных хлоргидриновых эфиров едкими щелочами, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол и получения термостабильных полимеров, в качестве гликолей применяют кремний20 органическое соединение общей формулы
Я R ! I
HO-(CH 1 — Ит-Π— 81 — (.CH ),— OH
Z о 2
g(/If
25 где R, R, R" и R" — одинаковые или разные органические радикалы; и — целое число, 30 и конденсацию проводят при 60 — 80 С.
