Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол
36%30
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 08g 30. 00
С 07с1 1 06
Заявлено 11Л.1971 (№ 1610522/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 08.11.1973. Бюллетень № 10
Дата опубл икования описания 2Л 11 1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.712.2 (088.8) Авторы изобретения Ю. Е. Ермилова, А. Е. Батог, И. М. Шологон и М. К. Романцевич
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ
ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ
СН 20СН g — СН вЂ” СН
0 О
10
Известен способ получения циклоалифатических смол конденсацией непредельных циклических диолов, в частности 1,1-бис-(оксиметил) -циклогексена-3 с циклическими непредельными альдегидами с последующим эпоксидированием полученных циклоацеталей.
Получаемые известным способом смолы наряду с высокой термостойкостью, атмосферостойкостью и диэлектрическими свойствами отличаются жесткостью.
Предлагается способ получения циклоалифатических эпоксидных смол, сочетающих высокую эластичность и удельную ударную вязкость с хорошей термостабильностью.
Так, для смолы, полученной эпоксидированием ацеталя тетрагидробензальдегида и 1,1бис - (оксиметилциклогексена - 3) удельная ударная вязкость составляет 2 — 3 кгслт/см, а относительное удлинение не превышает 1%, в то время как смола, полученная предлагаемым способом, при тех же условиях отверждения имеет удельную ударную вязкость
15 — 15,3 кгсм/см, относительное удлинение
5 7 — 6%.
Этот эффект достигается синтезом структур, у которых циклы, содержащие эпоксидные группы, разделены длинной алифатической углеводородной цепью с простыми эфирными связями. Сущность предлагаемого способа заключается в эпоксидировании íà \кислотами циклических ацеталей, полученнь!х конденсацией циклоалкениловых, эндометиленциклоалкениловых эфиров глицерина с ненасыщенными циклическими альдегидами общей формулы где Я вЂ” водород, алкил, галоид.
15 Предлагаемый способ позволяет расширить сырьевую базу для получения циклоалифатических эпоксидпых смол с улучшенными физико-механическими свойствами.
20 Пример 1. Получение 3,4-эпоксигексагидробензаль — 3,4 - эпоксигексагидробензилового эфира глицерина.
Смесь 70 г (0,38 моль) монотетрагидробензилового эфира глицерина, 42 г (0,38 люль)
25 тетрагидробензальдегида и 2 г и-толуолсульфокислоты в 150 мл бензола кипятят при перемешиванни до прекращения выделения реакционной воды.
К полученной реакционной массе добавля30 ют 14 г ацетата натрия н затем в течение
369130
15,2
СН OUSE,— СН вЂ” СН2
R О О
Сн
30
Составитель О. Цыпкина
Техред Л. Богданова
Корректор О. Тюрина
Редактор Е. Хорина
Зака,з 1784/1 Изд. № 1391 Тираж 551 Подписное
ЦН11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
30 мин при 30 — 35 С прибавляют 140 г
53,8% -ной надуксусной кислоты. После перемешивания в течение трех часов при этой же температуре водный слой отмывают 10 -ным раствором соды от избытка уксусной кислоты и удаляют бензол в вакууме. Йодное число
2,1, эпоксидное число 24,1% (вычислено
27 1%).
Пример 2. Получение б-метил-3,4-эпоксигексагидробензаль - 3,4- эпоксигексагидробензилового эфира глицерина.
В условиях примера 1 из 37,2 г (0,2 иоль) монотетрагидробензилового эфира глицерина и 24,8 г (0,2 моль) 6-метилтетрагидробензальдегида после эпоксидирования 85 г 45%-ной надуксусной кислоты получено 49 г (75% ) продукта с эпоксидным числом 23,7% (вычислено 25,9%). Йодное число 2,3.
Пример 3. Получение эпоксиэндометиленгексагидробензальэпоксигексагидробензилового эфира глицерина.
В условиях примера 1 из 30 г (0,15 моль) моноэндометилентетрагидробензилового эфира глицерина и 17 г (0,15 моль) тетрагидробензальдегида после эпоксидирования 45%ной надуксусной кислотой получено 35 г (72%) продукта с эпоксидным числом 22,8%, (вычислено 25,9%).
Пример 4. Получение композиции íà основе 3,4-эпоксигексагидробензаль-3,4-эпоксигексагидробензилового эфира глицерина (I).
100 вес. ч. соединения 1 смешивают с
83,36 вес. ч. метилтетрагидрофталевого ангидрида и 0,5 вес. ч. ускорителя — трис-(диметиламинометил) -фенола. После перемешивания и вакуумирования композицию заливают в формы и отверждают по следующему реж»му: 100 — 2 час, 120 — 3 час, 150 — 10 «ас.
Ниже представлены показатели свойств ком5 позиции на основе соединения 1.
Предел прочности при сжатии, кгс/см 1350 †14
Удельная ударная вязкость, кгсм/см
Относительное удлинение, % 5,4 — 6
Теплостойкость по Мартенсу, С 130 †1
15 Предмет изобретения
Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол путем прямого эпоксидирования циклических непредельных ацеталей, 20 отличающийся тем, что, с целью получения термостабильных смол с повышенной эластичностью, эпоксидированию подвергают соединение общей формулы
35 где К вЂ” водород, алкил, галоид.
