Способ получениия эпоксидных олигомеров

 

(300488

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Соеетскиз

Социалистических

Респуйлик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 03.1Х.1969 (№ 1358944 23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 07.1Ч.1971. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 23Х11.1971.

МПК С 08g 30/02

Комитет по делам изоеретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678 643 (Oi88 8) Авторы изобретения М. С. Акутин, Я. М. Паушкин, Л. В. Певзнер, С. А. Низова, М, Л, Кербер, Б. В. Андрианов, Ю. Я. Мещеряков, Л. И, Голубенкова и T. П. Кравченко

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д, И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИЯ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

ОСН СН СН, ОСН,— СН вЂ” СН, б б

ОСН вЂ” СН вЂ” СН

ОСН - СН вЂ” СН,,)

О аВ тт=бтв

Изобретение относится к способам получения эпоксидных смол с повышенной теплостойкостью и адгезией, Известно использование большого числа ароматических полиоксисоединений, в том числе и некоторых соединений с сопряженными ароматическими ядрами, для получения эпоксидных смол.

Целью изобретения является получение эпоксидного связующего, например, для стеклопластиков с хорошими адгезиопн, прочностными и другими свойствазш.

Для достижения этой цели предложено в качестве полиоксисоедппсппя использовать полиоксифснилспы с молекулярным весом до

800, полученные конденсацией резорцина пли ппрокатехина.

Эпоксидные олпгомеры получают прп ьзап5 модействии эпихлоргидрина с полиоксифенплспом в присутствии щелочи через стадию образования хлоргпдрина с последующим дегпдрохлорированпем образовавшегося продукта и получением полиглицидиловых эфиров поли10 оксифепплепа. В зависимости от условий реакции и степени полпкопденсацпп резорцппа плп ш1рокатеяша получают эпоксиды с молскулярпым весом от 250 до 800 следующей формулы

300488

Предмет изобретения

Составитель О. Цыпкина

Редактор 3. H. Горбунова Техрсд Л. В, Куклина Корректор T. A. Джаманкулова

Зак. 2563 Изд. N> 520 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изоорстсний и открытий нри Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская нао., д. 4/5

Загорская типография

При получении эпоксидированного оксифенилена используют ди-, три- и тетрамеры полиоксифенилена. Реагенты берут в эквимолекулярных соотношениях с избытком эпихлоргидрина 20%, щелочи 10%. Синтез проходит с экзотермическим эффектом и выходом на исходный полиоксифенилен 180 — 200%.

Предлагаемые олигомеры отверждаются при повышенных температурах (80 — 140 С) обычными отверднтелями основного или кислотного типа с получением полимеров, имеющпх ценные свойства.

Адгезия эпоксида на основе полиоксифениленов, структурированного малеиновым ангидридом или метилендпанилином, l; стекловолокну составляет 480 кгс, сл . Прочность при сжатии (предел прочности) полимера находится в пределах 1700 — 1800 кгс с,н2.

Сравнительные данные термогравиметрического анализа при термоокислительпой деструкции показывают, что температура начала разложения предлагаемого эпоксидного полимера на 25 — 30 С выше (225 С), а температура интенсивного разложения на 30 — 35 C выше (310 С), чем у полимера на основе олигомера ЭД-5, структурированного в тех же условиях.

При 300 С, в динамических условиях при испытании полимеров на приборе «Дериватограф» эпоксидный олигомер на основе полиоксифепилепа имеет потерю в весе 7%, в то время как полимер на основе диана ЭД-5

13 — 15%.

Таким образом, предварительные испытания полимеров, полученных из олигомеров на основе эпоксидированного полиоксифсннлена, показали, что такие полимеры обладают рядом преимуществ.

П р и м ер 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают в определенной последовательности при температуре 75 — 80 С 100 вес. ч. полиоксифенилена с мол. весом 300 — 400 и 120 вес, ч. эпихлоргидри <а 98%-ного и выдерживают при указанной температуре 1 нас с интенсивным перемешиванием. После этого снижают температуру до 65 — 70 С, выключают обогрев и в течение 4 час при интенсивном перемешиванин загружают 30% -ный водный раствор NaOH (48,5 вес. ч. техн. щелочи и 113,1 вес. ч. воды).

10 За счет экзотермии реакции температуру добавлением щелочи поддерживают в пределах

65 — 70 С. По окончании добавления щелочи реакционную массу выдерживают 1,5 — 2 час прн

65 — 70 С, затем отстаивают, сливают, фильт15 руют, промывают и сушат олигомер обычными способами. Эпоксидный олигомер — смолообразный продукт (мол. вес 400 †6) с содержанием эпоксиднbIx групп 22 — 25%.

Пример 2, Олигомер получают как в

20 примере 1, но в колбу загружают 100 вес. ч. полиоксифенилена с мол. весом 400 — 600 и

120 вес. ч. эпихлоргидрина и дегидрохлорируют 30%-ным раствором щелочи в воде.

Очищенный продукт — твердый олигомер

25 с т. пл, 55 — 60 С и содержанием эпоксидных групп 15 — 20%.

30 Способ получения эпоксидных олигомеров, способных отверждаться отвердителями для эпоксидных смол, путем обработки полиоксисоединения с системой сопряжения ароматических ядер эпихлоргидрином с последующим дегидрохлорированием образовавшегося продукта, отлича ощийся тем, что, с целью повышения адгезии, теплостойкости и механической прочности связующих, в качестве полиоксисоединения используют полиоксифенилены с мо40 лекулярным весом до 800, полученные конденсацией резорцина или пирокатехина.