Способ одновременного получения нитрилов е-оксикапроновой и гексен-1-овой-6 кислот

 

322

ОП САН-ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

C0Ios Советских

Социалистические

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.VI.1970 (№ 1445964/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Ч.1972. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 8Х1.1972

М. Кл. С 07с 121/34

Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.339.2.11 (088.8) Авторы изобретения

С. Ф. Булушев, Л. В. Крюкова, P. И. Помиленко, К. Л. Самарин, В. И. Сенюков, И. Я. Тюряев и В. И. Федорова

Заявитель

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ

Е-OKCHKAIIPOHOBOA И ГЕКСЕН-1-ОВОЙ-6 КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения сырья для синтеза полимерных продуктов, а именно к способу одновременного получения нитрилов Е-оксикапроновой и гексен-1-овой-6 кислот.

Известен способ получения нитрила Е-метокси-Н-капроновой кислоты взаимодействием метил-Е-бром-Н-амилового эфира с цианистым ttàëèåit в спирте при 100 С.

Известен также способ получения нптрилов ненасыщенных кислот окислительным аммонолизом соответствующих непредельных соединений в присутствии катализаторов.

Недостатком указанных способов является трудная доступность соответствующих исходttt,ti соединений, Нитрилы Е-окспкапроновой и гексен-1оной-6 кислот являются новыми, не описанными в литературе соединениями, также как и способы их получения.

Цель изобретения — расширение ассортимента органических мономеров, необходимых для синтеза высокомолекулярных соединений.

Для этого предлагается новый способ одновременного получения нитрилов Е-оксикапроновой и гексен-1-овой-6 кислот, заключающийся во взаимодействии Е-капролактона с аммиаком в паровой фазе в присутствии дегидратирующего средства при температуре 250—

450 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

Преимущества этого способа по сравнению

5 с другими способами получения аналогичных соединений состоят в том, что он прост в аппаратурпом оформлении и относптелыно безопа.сен, 1р П р имер. В трубчатый реактор, заполненный 600 л л прокаленной окиси алюминия и нагретый до 320 С, подают непрерывно Е-капролактон (80 мл/час), жидкий аммиак (100 мл/час) и азот (40 л/час). Верхняя часть

15 реактора является одновременно подогревателем и испарителем исходных продуктов. Выходящую из реактора реакционную смесь конденсируют и охлаждают в холодильнике и собирают в приемнике-сепарагоре. За 95 час

20 собирают 9395 г реакционной смеси, которая, согласно хроматографическому анализу, содержит 22% нитрила гексен-1-овой-6 кислоты и 24% нитрила Е-оксикапроновой кислоты с выходом 27,6 и 25,2%, соответственно, от про25 пущенного E-капролактона.

В качестве побочных продуктов обнаружены капролактам (4% от взятого лактона), амид Е-оксикапроновой кислоты и продукты его поликонденсации. Отгоняют и разделяют

30 питрилы под вакуумом. После сушки и по322994

Составитель Е. Дембовская

Техред Е. Борисова Корректоры: E. Ласточкина и В. Петрова

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 1529/14 Изд. л1в 664 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вторной дистилляции фракций выделяют: нитрил гексен-1-овой-6 кислоты, (структурная формула СН2= СН вЂ” (СН2) з — CN) с т. кип.

35 C/3 мм рт. ст., бромным числом 1,64 г/г (теоретическое 1,68 г/г) и содержанием азота

14,4 /о (теоретическое 14,7 /о); нитрил E-оксикапроновой кислоты (структурная формула

НΠ— СН вЂ” (СН ) 4 — CN) с т. кип. 94 — 95 С/

2 мм рт. ст., содержанием азота 12,3 /о (теоретическое 12,4 /о), с содержанием омыляющегося азота 12 /о и гидроксильных групп 14,25 /о (теоретическое содержание — ОН 15%).

Наличие нитрильных групп в обоих соединениях дополнительно подтверждено инфракрасной спектроскопией.

Предмет изобретения

Способ одновременного получения нитрилов

Е-оксикапроновой и гексен-1-оной-6 кислот, отличающийся тем, что Е-:ка пролактон подвергают взаимодействию с аммиаком в па10 ровой фазе при температуре 250 — 45О С в присутствии дегидратирующего средства с последующим выделением целевых пводуктов известными приемами.