Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

aSXOPmOeV И ЕТЕ Т

Сочи Советское

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.VI.1971 (№ 1670454/23-4) с присоединением заявки №

М, Кл. С 071 9/08

С 07с 43/30

Приоритет

Опубликовано 21.Ч1.1973. Бюллетень № 27

Комитет по делам изобретений и открытий при Сввете Министров

СССР

УДК 547.421.51 262.26. .118.07 (088.8) Дата опубликования описания 2.Х.1973

Авторы изобретения

А. И. Разумов и Т. И, Собчук

Казанский химико-технологический институт им. С. M. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ТРЕХКООРДИНИРОВАННЫЙ АТОМ ФОСФОРА где R — алкил; и — целое число, Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, в частности к новому способу получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора обгцей формулы (RO),ÐO (СН,)„CH (OR )„ где R и R — алкил; и — целое число.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ, а также исходных веществ фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения ацеталей, содержащих трехкоордпнированньш атом фосфора указанной общей формулы взаимодействием оксиацеталя с диалкилампдофосфптом прн нагревании в атмосфере инертного газа. Выход продуктов 64 — 72%.

1-1сдостатком известного способа является сложность предварительной очистки исходных амидофосфитов, а также необходимость нагревания (115 — 130 С).

С целью упрощения процесса предложен новый способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора.

Для этого оксиацеталь формулы

HO (С Н,) „С Н (OR ) „ подвергают взаимодействию с диалкплхлорфосфитом формулы (RO),РС1, где R — алкил.

Процесс проводят в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя, например эфира.

10 Реакция хорошо идет при температуре от — 5 до +20 в атмосфере инертного газа, например азота.

Целевые продукты выделяют известными методами. Выход до 64%.

15 Пример 1. Получение р,р-дпэтоксиэтилового эфира диэтплфосфористой кислоты.

В трехгорлую колбу с трубкой для подвода азота, механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильникоM и ми20 нусовым термометром помещают 9,4 г (0,07 моль) диэтплового ацеталя оксиуксусного альдегида, 8,1 г (0,08 моль) триэтиламина и 250 мл абсолютного диэтилового эфира. После охлаждения реакционной массы в колбе до — 5 С при персмешивании и. постоянном токе азота в течение 20 мин прикапывают 10,96 г (0,07 ло,гь) диэтилхлорфосфита. По мере прикапывания выпадает oca,oI< солянокислого триэтиламина, и темпсра30 тура в колбе не превышает — 4 — 5 С. Затем смесь перемешивают в течение часа при

386953

Составитель Ы. МакароВ

Редактор Н. Джарагетти Тскред 3. Тараиеико Корректоры; Л. Царькова и Г. Запорожец

Заказ 2704/6 11зд. _#_0 790 Тп ра>к 523 Подписное

11НИИПИ Комитета по делам пзобретешш и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская аб., д. 4>5

Типография, и р. Сапунова, 2 температуре — 1 — 2 С и в течение 2 час— при температуре +20 С. Через 16 час образовавшийся осадок солянокислого основания отфильтрсвывают (8,9 г), эфир отсасывают под вакуумом, à остаток перегоняют. Выделяют 10,4 г (60% от теоретического) целевого продукта с т, кип. 52 — 53 С/0,02 мм рт. ст.;

d42о 1,0034; 1,4263; и „97; МКо. найдено

64,97; вычислено: 64,74.

Найдено, %. P 11,67; 11,73.

С! ОН2305Р.

Вычислено, /о. Р 12,18.

ИК-спектр. полученного продукта подтвердил предположенную структуру соединения, Пример 2. Получение р,1з-диэтоксиэтилового эфира ди-я-амнлфосфористой кислоты.

Опыт проведен аналогично примеру 1.

В реакцию берут 6,7 г (0,05 моль) диэтилового ацеталя оксиуксусного альдегида, 6,1 г (0,06 моль) триэтнламина и, 200 мл абсолютного диэтнлового эфира, Прн перемешивании в токе азота и охлаждении до — 5 С в течение 20 ман прнкапывают 12,08 г (0,05 моль) ди-и-амилхлорфосфита. Затем смесь перемешивают при температуре 20 С в течение 2 час и оставляют íà 16 час. После этого осадок солянокислого триэтиламина отфильтровы4 вают (6,5 г), эфир отсасывают под вакуумом, а остаток перегоняют.

После двух вакуумных перегонок выделяют

10,9 г (64,2% от теоретического) целевого продукта с т. кип. 93 — 94 C/0,01 мм рт. ст.);

d 0,9548; п 2о 1,4370; MRp. найдено 93,09; вычислено 92,44.

Найдено, %. P 8,90; 8,88.

С1вНззОз Р.

Вычислено, %. Р 9,12.

ИК-спектр полученного продукта подтвердил предположенную структуру соединения.

Предмет изобретения

Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординирова нный атом фосфора общей формулы (RO),РО (CH,),СН (OR ) „ где R и R — алкил; п — целое число, на основе оксиацеталей, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующий оксиацеталь подвергают взаимодействию с диалкилхлорфосфитом в присутствии акцептора хлористого водорода в среде инертного органического растворителя.