Способ получения модифицированного поливинилхлорида

 

О П И С А Н И Е 328099

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Социалистический

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 11.XII.1969 (№ 1384245!23-5) с присоединением заявки № 1472827/23-5

Приоритет

Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 14.IV,1972

М. 11л. С 08f 3 30

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете рлиниотрое

СССР

УДК 678,743.22(088.8) Авторы изобретения Ю. А. Санталов, Л Л Бендерский, И. Б. Котляр, Л. В. П1т ойбейая;"*И. И. Горбачевская и С. А. Соколов

- !

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО

ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА где А=Н, СНз=СН

В=ОН, R, OR

R= — С|=о — алкил и =2-10.

Известен способ получения модифицированйого поливинилхлорида путем радикальной полимеризации винилхлорида в присутствии моно винил сил оксанов в качестве модифицирующей добавки.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве модифицирующей добавки применяют полисилоксаны общей формулы

Полисилоксаны указанной формулы целесообразно вводить в количестве 0,1 — 5% от веса винилхлорида. Для более равномерного распределения полисилоксана в образующемся полимере можно вводить в реакционную смесь высокодиспер сны и напол китель (аэросил, каолин и др.) в количестве 0,1 — 3% or веса мономера, Предлагаемый способ позволяет повысить эффект стабилизации при последующем введенни в полнвипилхлорид обычных стабилизаторов, например солей свинца, бария, кадмия, оловоорганических соединений. Модифицированный полисилоксанами поливинилхлорид в сочетании с обычными стабилизаторами дает более термостабильные и легко перерабатывающиеся композиции. Стабилизирующий эффект предлагаемых полисилоксанов не находится в прямой зависимости от их кон1о центр ации.

В табл. 1 приведены данные, показывающие изменение собственной стабильности поливинилхлорида, модифицированного различными полисилоксанами.

Пример 1. В сухой эвакуированный реактор загружают 1600 г дистиллированной воды, содержащей 0,08% синтетического эмульгатора (метилцеллюлоза) и 2 г азобисизобутиронитрила. После перемешпвания через мерник последовательно вводят 40 г (5% к мономеру) полиэтилсилоксана (мол. вес. 690) в 100 лл изоамилового спирта и

800 г впнилхлорида. Процесс полимеризацип ведется при 54 С в течение 6 час. По окончании процесса удаляют непрореагировавший винилхлорид, полимер отделяют, промывают водой и сушат при 40 — 50 С до постоянного веса. Модифицированный поливинилхлорид з0 содержит 1,29% кремния.

828099

Таблица 1

Показатель собс гl3«ч ной стабильносl II ш лимсра

Поли силоксан

Константа дегидрохлорирования при

175 C (КнсХ10 лгин — )

5,85

0,08

0,13

0,16

Потеря веса (в Oj„) при различных температурах

0.17» (200 С) 1 - Окси — 1,2 - дивинил, 1,2,2-триэтоксидисил оксан, вес. О<о.

0,5

2,5

1,2 - Дивинил, 1,1,2,2тетраэтоксидисилоксан

0,2

Таблица 3

Термостабильность при

180 С, мин

Цвет образца (220 С) Винипласт

1,8*

2,8 (230 C) 20

«Контрольный» желтый

Константа дегидрохлорирования при

175 С (Кнс Х10 —" .шьч — )

5,15

3,70

0,38

3,10 полиэтилсилоксан (мол, вес. 690), вес.

На основе модифицированного поливииилхлорида

Слабо-желтый

3

10

Таблица 2!

Термостабильность при

175 С, мин

Цвет образца

Винипласт

Желтый

«Контрольный»

Таблица 4

Слабо-желтый

173

На основе модифицированного поливинилхлорида у

I» о !!

> огО з-< и м

О !ч в Р

1-!О N

Цвет после термообработки

Внешний вид

Винипласт

86

На основе

ПВХ, модифицированного полисилоксаном и аэросилом

С желто. ватым оттенком

Пластина с ровной, гладкой поверхностью

«Контрочьны»

Пластина с раковинами на поверхности

Слабожелтый

* — числитель — модифицированный поливинилхлорид, знаменатель — поливинилхлорид

К 100 вес. ч. полученного поливинилхлорида добавляют по 1,5 вес. ч. стеаратов бария и кадмия. Смесь перемешивают 45 мин при

90 С, а затем вальцуют 7 мин при 160 С.

Свойства полученного таким образом винипласта в сравнении с «контрольным» (обычный поливинилхлорид в сочетании с той же стабилизиру 1ощей системой приведены в табл, 2.

Пример 2. В сухой эвакуированный реактор загружают 1600 г дистиллированной воды, содержащей 0,08% синтетического эмульгатора (метилцеллюлоза) и 1,2 г перекиси лауроила. После перемешивания через мерник загружают 800 г винилхлорида, содержащего 0,5 вес. % 1-окси-1,2-дивинил, 1,2,2-триэтоксидисилоксана (4 г). Процесс полимеризации ведется при 60 С до начала падения давления в реакторе. По окончании процесса удаляют непрореагировавший винилхлорид, 30

Отделя!От полимер, промывают его и сушат при 40 — 50 С до постоянного веса. Полученный поливинилхлорид содержит 0,09% кремния.

К 100 вес. ч. синтезированного поливинилхлорида добавляют 10 вес. ч. диоктилфталата и 1 вес. ч. лаурата трибутилолова. Смесь перемешивают 45 мин при 90 С, а затем вальцуют 7 мин при 150 С. Свойства вальцованных пластин из винипласта в сравнении с

«контрольным» (обычный поливинилхлорид в сочетании с лауратом трибутилолова) даны в табл. 3.

П р и м ер 3. В сухой эвакуированный реактор загружают 1600 г дистиллированной воды, содержащей 0,08% синтетического эмульгатора (метилцеллюлоза) и 24 г перекиси лауроила. После перемешивания в реактор последовательно вводят сначала суспензию

16 г аэросила в растворе, 40 г (5% к мономеру) полиэтилсилоксана в 100 мл изо-амилового спирта, а затем 800 г винилхлорида. Процесс ведется при 54 С в течение 6 час. По окончании процесса удаляют непрореагировавший винилхлорид, полимер отделяют, промывают водой и сушат при 40 — 50 С.

К 100 вес. ч. полученного таким образом модифицированного поливинилхлорида добавляют 3 вес. ч. трехосновного сульфата свинца.

Смесь перемешивают 30 мин при 70 С, вальцуют 10 мин при 163 С, а затем прессуют при

175 С 7 мин.

Свойства винипласта в сравнении с «контрольным» (поливинилхлорид, модифицированный 5% полисилоксана) приведены в табл. 4.

328099

Предмет изобретения

Si — О

Составитель С. Ерофеева

Текред E. Борисова

Редактор А. Бер

Корректор С. Сатагулова

Заказ 706/10 Изд. № 186 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, гр. Сапунова. 2

1. Способ получения модифицированного поливинилхлорида путем радикальной полн»еризации винилхлорида в присутствии модифицирующей добавки, отличающийся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации при последующем введении в полученный полимер известных стабилизаторов, в качестве добавки применяют полисилоксаны общей формулы где Л = Н, СНз — — СН—

n = 2-10, В =ОН, R, OR, причем

R=C> 9 — алкил.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что полисилоксаны вводят в количестве 0,1 — 5% от веса мономера.

10 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью улучшения совместимости полисилоксана с образующимся полимером, в реакционную смесь вводят высокодисперсные наполнителн в количестве 0,1 — 3 )p от веса мо15 номеров.