Способ получения 0,8-диэфироамид<3библиотека

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

330636

Союз Ссветскив

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №вЂ”."1. Кл. С 07f 9/24

Заявлено 31 VII.1969 (№ 1355779/23-4) Приоритет 05Х111.1968, ¹ Р 1793118.9, Комитет по делам изобретений и открьпий ори Совете Мииистров

СССР

УДК 547,26 118 222.07 (088.8) Опубликовано 24.11.1972, Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 7.11 .1972

Авторы изооретения

Иностранцы

Рсймер Келли, Ингеборг Хамманн, Гюнтер Унтерстенхефер и Вольфганг Беренц (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

ВСЕСОЮЗНАЯ

3 ГББЫ- Я ":: ч :

БКБЛ11СУтЕКД

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,S-ДИЭФИРОАМИД

ТИОНОТИОЛФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ок

RS — Р. () NH, S

Изобретение относится к новому способу получения незамещенных у азота 0,$-диэфироамидов тионотиолфосфорной кислоты оощей формулы 1 где R и R — одинаковые или различные, насыщенные или ненасыщенные алкильные радикалы с разветвленной или неразветвленной цепью, которые могут быть замещены галоидом, алкокси- или алкилмеркаптогруппой; циклоалкильный радикал; замещенный или незамещенный арил или аралкил, которые могут найти применение в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов.

Известен способ получения О,S-диэфироамидов тионотиолфосфорной кислоты, в том числе и незамещенпые у азота, взаимодействием S-эфиродихлорангидрида сначала с амином в присутствии третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода с последующей обработкой полу.ченного продукта спиртом или фенолом.

Таким образом процесс по известному способу осуществляют в две стадии с применением акцептора хлористого водорода.

С целью упрощения процесса предлагают проводить реакцию в одну стадию путем пропускания аммиака в смесь $-эфпродихлорангидрида тионотиолфосфорной кислоты и спирта. Прп этом продукт получается с большой степенью чистоты и высоким выходом. Не требуется применение третичных аминов для связывания zëoðèñòoão водорода.

Реакцию предпочтительно вести в среде

1о инертного органического растворителя при температуре от — 10 до +20 С.

При проведении реакции (в зависимости от подвергаемого реакции спирта или фено15 ла), добавляют 0,1 — 0,5-мол чрный избыток этого соединения к растворенному в органическом растворителе S-эфпродпхлорангидриду тпонотполфосфор юй кислоты и в эту смесь, перемешивая и охлаждая снаружи, вводят

20 газообразный аммиак до насыщения. Конец реакции определяют по прекращению теплового эффекта и выделепшо аммиака из реактора.

Продукты реакции получают в результате

25 удаления образовавшегося хлорида аммония путем фильтрования, промывки и сушки фильтрата, а также выпарцвания растворителя. В большинстве случаев получают пх в виде бесцветных жидкостей или масел, но от30 части таки.с в кристаллической форме, 330G36

Предмет изобретения ог

RS — Р. (NH, S

Составитель И. Головникова

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Михеева

Редактор Л. Новожилова

Заказ 87igl3 Изд. № 333 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Конитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р имер 1. В смесь 181 г (1 моль) S-метилэфирдихлорида тионотиолфосфорной кислоты и 36 г (1,12 моль) метанола, растворенную в 400 смз толуола, при размешивании и охлаждении снаружи при внутренней температуре от — 5 до 0 С вводят газообразный аммиак до насыщения, что продолжается около 1 час. Выделившийся хлорид аммония отфильтровывают, а фильтрат промывают три раза, каждый раз посредством 150 смз воды.

После сушки над сульфатом натрия удаляют растворитель при уменьшенном давлении. Таким образом получают 112,5 г бесцветной жидкости с показателем преломления и 1 1,5820, что соответствует выходу в 71,5% от теоретического. О,S-Диметилэфирамид тионотиолфосфорной кислоты может быть дистиллирован в неразложенном виде и имеет т. кип. 86 С/0,2 тор р.

Найдено, %: P 19,60; S 40,46; N 8,79.

Вычислено, %: P 19,71, S 40,79; N 8,90.

Мол. вес 157,19.

Пример 2. При указанных в примере 1 условиях вводят газообразный аммиак в смесь из 90,5 г (0,5 моль) S-метилэфирдихлорида тионотиолфосфорной кислоты, 92 г (2 моль) этанола и 200 смз толуола и разделяют реакционную смесь аналогично примеру 1. Получают 67,2 г (78,5 от теоретического) О-этил-S-метилэфирамида тионотиолфосфорной кислоты в виде бесцветной жидкости с п 2 1,5670 и т. кип, 77 С/0,01 торр.

Вычислено, %: P 18,09; S 37,45; N 8,18.

Найдено, %: P 17,82; $37,14; N 8,09.

Мол. вес. 171,22.

Нижеприведенные соединения получают тем же самым способом, как и в предыдущих примерах, причем следует лишь приспособить методы разделения к конкретным условиям, чтобы после реакции удалить имеющийся избыток применяемого гидроксильного соединения. Например, при применении фенолов в

5 качестве исходных материалов избыток удаляют путем промывки вычисленным количеством разбавленного раствора едкой щелочи, а в случае применения водонерастворимых высших спиртов его можно отгонять, 10

1. Способ получения 0,$-диэфироамидов тионотиолфосфорной кислоты общей формулы 1 где R и R — одинаковые или различные, насыщенные или ненасыщенные алкильные радикалы с разветвленной или неразветвлен25 ной цепью, которые могут быть замещены галоидом, алкокси- или алкилмеркаптогруппой; циклоалкильный радикал; замещенный или незамещенный арил- или аралкил, взаимодействием S-эфиродихлорангидрида тионотиол30 фосфорной кислоты со спиртом и аммиаком, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в смесь S-эфиродихлорангидрида и спирта пропускают аммиак.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя при температуре от — 10 до +20 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что спирт берут в избытке 0,1 — 0,5 моль.