Способ получения тетрафеноксиди-п- анилоксициклофосфазотриена
320i498
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Рещблик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 30.111,1970 (№ 1422123/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04.XI.1971. Бюллетень Kв 34
Дата опубликования описания 24.1.1972
МПК С 074 105/04
Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения
Э. И. Хофбауэр и В. Г. Колесников
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНОКСИДИ-иАН ИЛОКСИ ЦИКЛ О ФОСФАЗОТР И ЕНА
Изобретение относится к способу получения азосоединений, а именно к новому способу получения тетрафеноксиди-и-анилоксициклофосфазотриена
УНвСеН О N OCsH„NHz
X1 rr
С6Н50 I !! ОСВНБ
Гр.
СВН50 ОСеНв
Известен способ получения гексаанилоксициклофосфазотриена при взаимодействии гексахлорфосфазотриена с п-нитрофенолятом щелочного металла в среде органического растворителя с последующим восстановлением полученного продукта, например, на никеле Ренея, в автоклаве при температуре 80 — 90 С.
Получение тетрафеноксиди-и-анилоксициклофосфазотриена, как и само соединение в литературе не описаны и являются новыми. Полученные вещества могут найти применение в химии полимеров для получения термостойких гетероароматических полимеров.
Способ получения тетрафеноксиди-и-анилоксициклофосфазотриена заключается в том, что тетрафеноксидихлорциклофосфазотриен обрабатывают и-ацетамидофенолятом щелочи эго металла в среде инертного органического растворителя, например пиридина или ксилола, при нагревании с последующим омылением полученного соединения в присутствии минеральной или органической кислоты, например соляной, и выделением целевого продукга известными приемами, Первую стадию ведут при 80 — 150 С, омыление при 50 — 80 С.
Прим ер 1. Смесь 17,34 г (0,03 моль) тет10 рафеноксидихлорциклофосфазотриена, 9,1 г (0,06 моль) и-оксиацетанилида и 3,63 г (0,06 моль) твердого едкого кали в 120 мл пиридина перемешивали в колбе, снабженной обратным холодильником, при кипении раство15 рителя в течение б час. Охлажденный раствор после отделения осадка хлористого калия упарили в вакууме (20 — 30 мм рт. ст.) досуха.
Остаток представлял собой очень вязкую жидкость светло-коричневого цвета, затвердеваю20 щую при охлаждении в смолообразную массу.
Полученный продукт очень медленно кристаллизовался при стоянии. Кристаллизацию можно в значительной мере ускорить добавлением небольшого количества ацетона или смеси аце25 тона с гептаном. В последнем случае тетрафеноксиди- (n-ацетанилокси) - циклофосфазотриен выделялся в виде бесцветных призматических кристаллов. Как кристаллический, так и смолообразный продукт был идентифицирован с
ЗО помощью элементарного анализа, как тетра320498
Предмет и зоб р етен и я
Составитель Л. Карунина
Техред А. Камышникова Корректор T. Гревцова
Редактор T. Шарганова
Заказ 3981/2 Изд. 44а 1573 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 феноксиди- (n-ацетанилокси) - циклофосфазотриен. Т. пл. кристаллического продукта 160—
162 С, выход 85 — 92 /ю (от теории).
Найдено, /ю. С 59,15; 59,05; Н 4,58; 4,46;
N 8,05; 8,40.
С4юнзвМ50врз.
Вычислено, /ю, С 59,48; Н 4,49; N 8,67.
Полученный на первой стадии смолообразный тетрафеноксиди-(и-ацетанилокси) -циклофосфазотриен омыляли, нагревая при перемешивании с десятикратным по весу количеством
180 -ной соляной кислоты. Обработку вели при
60 С в течение 3 1ас. В процессе омыления смолообразный продукт переходил в раствор.
По окончании омыления раствор охладили и обработали 25/ю-ным раствором едкого кали.
Выделившийся при нейтрализации светло-сиреневый смолообразный продукт промыли водой при 40 С до нейтральной реакции и зысушили в вакуум-сушильном шкафу. Полученный продукт, кристаллизующийся при стоянии, по данным элементарного анализа и ИК-спектру был идентифицирован как тетрафеноксидип-анилоксициклофосфазотриен, т. пл. 144—
148 С, выход 69 — 73 /ю (от теории), общий выход 65ю/ю.
Найдено ю/ю . С 59,35; 59,18; Н 4,38; 4,25;
N 9,15; 9,48.
СзвНзЛ505Рз
Вычислено, /ю. С 59,75; Н 4,46; N 9,68.
Пример 2, Смесь 17,34 г (0,03 л оль) тетрафеноксидихлорциклофосфазотриена, 9,1 г (0,06 логгь) п-оксиацетанилида и 3,63 г (0,06 люль) твердого едкого кали в 100 мл ксилола перемешивали в колбе, снабженной обратным холодильником с ловушкой Дина—
Старка, при кипении растворителя в течение
8 час. Выделяющаяся при реакции вода отгонялась и собиралась в ловушке. По окончании реакции от охлажденного ксилольного раствора отфильтровали осадок хлористого калия, упарили его досуха в вакууме (20 — 30 мм рт. ст). После охлаждения остаток представлял собой смолообразную массу светло-коричневого цвета, медленно кристаллизующуюся при стоянии. Выход 73 — 78 /ю. По результатам элементарного анализа полученный продукт идентифицирован как тетрафеноксиди- (n-ацетанилокси) -циклофосфазотриен.
10 Найдено ю/ю - С 59,05; 59,42; Н 4,28; 4,35;
iN 8,12; 8,01.
С4юНзв%0вРз
Вычислено, /ю. С 59,48; Н 4,49; N 8,67.
Полученный продукт обрабатывали дальше, 15 как описано в примере 1.
После омыления образуется медленно кристаллизующееся при стоянии смолообразное вещество коричневато-сиреневого цвета, т, пл.
144 — 148 С, выход 69 — 73 /ю, общий выход
20 45 /0.
Найдено, /ю .. С 58,93; 59,12; Н 4,87; 4,55;
N 9,18; 9,33.
СзвНзЛ505Рз.
Вычислено, /ю. С 59,75; Н 4,46; N 9,68.
1, Способ получения тетрафеноксиди-п-ани30 локсициклофосфазотриена, отличающийся тем, что тетрафеноксидихлорциклофосфазотриен обрабатывают а-ацетамидофенолятом щелочного металла в среде органического растворителя, например пиридина, при нагревании с по35 следующим омыленисм полученного соединения в присутствии минеральной или органической кислоты, например соляной, и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, -1то
40 процесс ведут при температуре 50 — 150 С.
