Способ получения тетраалкилдиамидов @ , @ - дихлорвинилфосфорной кислоты

 

' 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРА- АЛКИЛДИАМИДОВр,,п,-дахЛОРВИНИЛФОСФОР-НОЙ кислоты на основе хлораля, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, хлораль подвергают взаимодействию с тетраалкилдиамидами фосфористой кислоты в среде инертного органического растворителя.2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что тетраалкилдиамиды фосфористой кислоты берут в избытке.

СОЮЗ СОВЕТСКИ)(СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК..SU„„

3(51) С 07 F 9/24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТКОЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 1432859/23-04 (22) 22.04.70 (4б) 23.05.84. Бюл.И -19 (72) Э.И. Нифантьев, И.В. Шилов и А.И. Завалишина (71) Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова (53) 547.26.118.07(088.8) (54),(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛДИАМИДОВ, Q-ДИХЛОРВИНИЛфОСФОРНОЯ КИСЛОТЫ на основе хлораля, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, хлораль подвергают взаимодействию с тетраалкилдиамидами фосфористой кислоты в среде инертного органического растворителя.

2. Способ по п.1, о т л и— ч а ю шийся тем, что тетраалкилдиамиды фосфористой кислоты берут в избытке.

33483

Редактор О. Кузнецова Техред И.Метелева Корректор Г. Решетник

Р ..

Заказ 3914/3 Тираж 381

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способам получения диамидоэфиров фосфорной кислоты, Предлагается новый способ получения тетраалкилдиамидов p, /S— .ихлорвинилфосфорной кислоты общей формулы О Р !!

Р- ОСН= СС1, "г где Я и R -алкил. !

О

Эти соединения обладают инсектицидным и акарицидным действием и могут быть применены для защиты растений от вредителей.

Известен способ получения тетра- IS алкилдиамидов P, -дихлорвинилфосфорной кислоты взаимодействием хлораля с тетраалкилдиамидоалкилфосфитами при нагревании. Этот способ позволяет получать целевые продукты с доволь-2О но высоким выходом однако исходные тетраалкилдиамидоалкилфосфиты являются труднодоступными и нестабильными соединениями. Они легко диспропорцпонируют, поэтому продукты, синтезиро- ванные на их основе, представляют собой обычно смесь трудноразделимых веf ществ.

Для упрощения процесса предложен новый способ получения тетраалкилдиа- 30 мидов, -дихлорвинилфосфорной кислоты, не применявшийся ранее для синтеза аналогично построенных веществ °

Согласно описываемому способу хлораль подвергают взаимодействию с тетраал- З5 килдиамидами фосфористой кислоты, которые желательно брать в избытке.

Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например диэтилового эфира. Целевые продукты 4g выделяют известными приемами. Выход их достигает 56 .

Пример 1.Получение тетраметилдиамида, p -дихлорвинилфосфорной кислоты.

2

32,5 r хлораля в 100 мл абсолютного диэтилового эфира добавляют по каплям к растору 60 г тетраметилдиамида фосфористой кислоты в 200 мл абсолютного диэтилового эфира. Реакцию провоо дят при минус 5-0 С при перемешивании.

После смещения реакционную смесь перемешивают 1,5 ч при той же температуре. Наблюдается выделение осадка хлоргидрата диметиламина. Затем осадок отфильтровывают, фильтрат разгоняют.

Выделяют фракцию с т.кип.85-87 С

1 мм рт.ст.; n 1,4800; д 1, 2573, выход 25 г (46 ), 9RП Найдено 55,8, вычислено 54,2, R 0,6 (система-ацетон:бензол =1:1);

0,5 (система-хлороформ), сорбит-окись алюминия П степени активности по

Брокману.

Найдено. : С 28,85; Н 5,83; P 12, 17.

Вычислено,%: С 29, 16; Н 5,,30;

P 12.53 °

Пример 2, Получение тетраэтилдиамида р,, 1 -дихлорвинилфосфорной кислоты.

34,5 .r хлораля добавляют по каплям к раствору 90 г тетраэтилдиамида фосфористой кислоты в 200 мл абсолютного диэтилового эфира при комнатной температуре при перемешивании. Наблюдается выпадание осадка хлоргидрата диэтиламина. После нахождения реакционной смеси

4,5 ч при комнатной температуре осадок отфильтровывают и фильтрат разгоняют, Выделяют фракцию с т. кип. 80—

85eC/10 мм рт.ст. n I 1,4762;с!2О1,1531, выход 40 r (56 )

МЯВ найдено 74,16, вычислено 72,62.

R 0,7 (система-ацетон:бенэол =

=1:1),0,5 (система-хлороформ), сорбитокись алюминия П степени активности по Брохману.

Найдено, .: С 39,83; Н 6,74, Р 10,30.

Вычислено, : С 39,61; Н 6,98;

P 10,21.