Способ получения аминофенилалкиловыхэфиров

 

0nèCëÍèE

ИЗОЬЕЕт ЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 26.XI.1970 (¹ 1494604/23-4)

Приоритет 27.XI.1969, № Р 1959577.8, ФРГ

М. Кл. С 07с 93/14

Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Опубликовано 21.IX 1972. Бюллетень № 28

УДК 547.564.4.07(088.8) Дата опубликования описания II.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Конрад Бесслер и Курт Майер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма,«Фарбверке Хехст АГ.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ АМИНОФЕНИЛАЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ (ох „

Изобретение относится к способу получе= ния аминофенилалкиловых эфиров общей формулы где Y — водород, алкильный радикал с 1—

4 атомами углерода;

Х вЂ” алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода;

z и и — целое число от 1 до 3, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения аминофенилалкиловых эфиров, заключающийся в том, что соответствующие питрофениловые эфиры подвергают восстановлению при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора в среде растворителей, смешивающихся с водой. Выход целевого продукта до 80 /о.

С целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта предложено в качестве растворителя использовать инертные углеводороды, не смешивающпеся с водой и с низкой диэлектрической постоянной, желательно равной 2 — 3. Такими растворителями могут быть бензол, толуол, о-, лт- или п-ксилол, смесь изомеров ксилола, этилбензол и кум ол.

Использовать такие растворители целесообразно, хотя в подобных растворителях в присутствии воды катализатор находится в водном слое негомогенного раствора, и процесс восстановления нарушается.

Проведение процесса в среде вышеуказанных инертных ароматических углеводородов то позволяет увеличить выход целевого продукта до 98% при чистоте 99,8 — 99,9%.

Эти растворители целесообразно применять в количестве 0,2 — 10 вес. ч. на 1 вес. ч. нитрофенилалкилового эфира.

15 В качестве катализатора используют известные катализаторы гидрирования, например никель на кизельгуре, никель Ренея, платиновую или палладиевую чернь, палладий, рутений или радий на угле или на А40з, СаСОз, 20 ВаЬОт, а также на силикагеле. Никелевые катализаторы применяют в количестве 0,5 — 5%, предпочтительно 1 — 3% (по отношеншо к нптросоединению), а катализаторы благородных металлов — в количестве 0,05 — 2%, предпоч25 тительно 0,1 — 0,5%.

Процесс проводят при перемешиваппп рсакционной массы в жидкой фазе при 30 — 130 С, предпочтительно при 70 — 100 С и давлении

30 1 — 50 атлт.

352459

Выход целевого продукта в среде, I!ðîäóêò метанола воды толуол а

92,3

83,2

87,3

90,7

96,7

94,3

97,8 о-Фснетид!ги п-Фенетидин

3-Амино-4 - метоксн- 1метилбензол

10 2-Амино-5- метоксн - 1метил бензол

Аминогидрохинондпмеловый эфир

Аминорезорциндиметнлый эфир

73,8

92,2

84,7

95,2

34,5

53,3

68,5

Предмет изобретения

30 где Y — водород, алкильный радикал с 1—

4 атомами углерода;

40 Х вЂ” алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода;

z и п — целое число от 1 до 3, путем каталитического восстановления соответствующих нитрофенилалкиловых эфиров в

45 жидкой фазе при повышенном давлении и температуре в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, от.!ичи!о1цийся тем, IToi с целью увеличения выхода н повышения чисто50 ты целевого продукта, в качестве растворителя используют инергные углеводороды, не смешивающиеся с водой н с низкой диэлектрической постоянной.

2. Способ по п. 1, отличи>ои!ийся тем, что

55 инертный растворитсль испо Iüçóþò в количестве 0,2 — 10 вес. ч. на 1 вес. ч. нитрофенилалкилового эфира.

3. Способ по пп, 1 и 2, отличаюи1ийся тем, что используют инертный растворитель с пи60 электрической постоянной, равной 2 — 3.

Ц1111ИПИ 3аказ 3416/13 Изд. № 1387 1нра>к 40G 1од!гнсное

Типография, пр. Сапунова, 2

Целевой продукт выделяют известными

llриемами.

ll р и м е р 1. В автоклав для гидрирования емкостью 5 л при персмсшиванин с помощью мягннтной мешалки загру?ка1от 1912 г (12,5 лоло) о-н1г!роанизола, 960 г толуола н

20 г норошкообрязного никелевого 11яталнзатора а нос1ггслс с содержанием никеля около

5tJ%. PñàêöII0ííóþ cìoñü нагревают нри нсрсмсшнванин сначала до 70 С ll создают давлегп!с водороды 20 атл1, а затем до 90 С и нодд!. р?к!1Вя!О Эту гс1>1псp11ту1?у В T(;"÷ottIIo всего нроцссса восстановления путем соответсгвуloще! О Охляждсни>1. Дав./!синс ВОдородtl В зеlвпснмости от обстоятельств можно понижать до

10 ат>я и зятем снова повышать до 20 ат.11.

Если давление водорода над смесью остается постоянным, то восстановление закончено.

Время реакции примерно 4 час. После этого рсакциош1уlo смесь охлаждают, сливают из реакционного сосуда 11 филыру!от FIJI>I отде. с I I I I SI О к а1 г а л и 3 а 1 О 1? а. 1 с а к цн Он ну 10 В Оду отгоняют с толуолом. 11утсм перегонки осгавшсгося сырого продукта, не содержащего воду и толуол, получают 1479 г о-анизидина.

Выход 97,2% от теории. 1емнература затвсрдсвания 6,8 С, степень чистоты (диазометод)

99 8%

Лналогично, но при использовании воды или метанола в качестве разбавитсля, получают целевой продукт с выходом соответствс!шо 84,0 и 92,1% от теории.

ll ð и м с р 2. Способ осуществля1от по примеру 1, но применяют 1912 г (12,5 моль) инитроанизола. В зависимости от примененного растворителя (толуола или метанола) выход целевого продукта составляет соответственно 94,7, или 81,3% от теории.

Температура затвердевания продукта, полученного в толуоле, 57i5 С, степень чистоты (дназометод) 99,9%.

11р и м е р 3. Способ осуществляют по примеру 1, но вместо никелевого катализатора берут 4,8 г благородного металла (типа 5%

Pd ня актнвированном угле). Температура процесса восстановления 80 — -85 С, продолжительность реакции около 2,5 час. Получают очень чистый продукт с выходом 98% от теории.

Лиаз!огн н1!!е результаты получают при использовании в качестве катализатора 5% Pl ня у! ге it 2% Pd на угле.

1l р н м е р 4. 11овторяют пример 3, но в качестве исходного ннтросоедннсния берут о-ннп1?офснетол, и-нитрофенетол, 3-ннтро-4мстоксн-1-мстилбснзол, 2-нитро-5-метокси-1метнлбснзол, нитрог1!дрохинондимстиловый эфир нлн нитрорсзорциндимстиловый эфир.

Выход целевого продукта в зависимости от примененного растворителя даны в таблице.

При использовании никелевого катализатора практически получают такие же результаты. .Пример 5. 11овторяют примеры 1 — 4 Itptt

20 использовании в качестве растворителя бензола, смеси изомеров ксилола (нафтасольвента), этилбензола и кумола. Г1ри этом достигают таких же хороших результатов, кяк и с толуолом, 25 Все катализаторы, примененные в вышеуказанных примерах, имеют поверхность по крайней мере около 150 1!з/г.

1. Способ получения аминофеннлалкиловых эфиров общей формулы