Способ получения ароматических аминов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ISI655

Сего» Советския

Социалистически»

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.!!.1963 (№ 820526/23-4) Кл. 12q, 3 с присоединением заявки №

МП1С, С 07с

УДК 547.551,2.07 (088.8) Г1 р и ар итет

Опубликовано 21.1V.1966. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 2Х11.1966

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

Известны способы получения ароматических аминов восстановлением ароматических нитросоединений, а также нитрозо-, азо-, азокси- и гидразосоединений в водной среде сернистыми щелочами. Таким способом обычно восстанавливают нитрофенолы, полинитросоединения, а также питросоединения, содержащие заместители кислого характера.

Предлагается способ получения ароматических аминов, не содержащих групп фенольного или кислого характера, восстановлением ароматических нитро-, питрозо-, азо-, азокси. и гидразосоединений сернистыми щелочами в водных растворах при повышенной температуре с добавками в реакционную смесь моноили двухатомных фенолов в количестве

1 — 30% от веса нитросоединения, взятого для восстановления. Это повышает выход аминов, и также улучшает их качество.

Пример 1. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и масляной баней, вводят раствор сернистого натрия, содержащий 250—

280 г/л N3 S, в количестве, соответствующем

43,7 г (0,56 лаьгь) 100%-ного сульфида и нагревают его до 100 С. Далее при размешивании вводят 7,4 г (0,08 моль) фенола, или 4,4 г (0,4 моль) гидрохинона, или пирокатехина, или резорцина и прп температуре 100 †1 C в течение 1 чсгс равномерно загружают 52,5 г (0,31 люль) 4-иитро-2-метокситолуола.

Содержимое реактора нагревают до кипения и в таком состоянии при непрерывном размешивапии выдерхкивают 6 чаc.

По окончании выдержки массу выливают в

500 мл воды с температурой 75 — 80 С, охлаждают до 10 С, 4-амино-2-метокситолуол фильтруют и промывают холодной водой до отсуг10 ствия щелочной реакции фильтрата (проба на бриллиантовую желтую бумагу), отжимают и сушат на воздухе.

Получают 35,8 г 4-амипо-2-метокситолуола в расчете на 100%-ный продукт (83,0 от тео15 ретического), т. пл. 53,6 — 54,2 C.

В аналогичных условиях, о без применения ноно- или полиатомных фенолов, получают 4-амино-2-метокситолуол с т. пл. 49 — -51 "С и выходом 67% от теоретического.

20 П р и м ер 2. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и масляной баней, вносят раствор сернистого натрия, содсржащий 250-300 г/л NnS, в количестве, соответствующем

25 56,18 г (0,72 люль) 100%-ного сульфида, нагревают до 100"С. Далее, при размешивании, вносят 10 г (0,106 моль) фенола, или 5,9 г (0,054 моль) гидрохиноиа, пирокатехина или резорцина и при температуре 100 †1 С в те30 чепие 1 чггс равномерно загружагот 85,69 г

181655

Предмет изобретения

Опечатка напечатано колонка строка следует читать

17 ионо- или полиатомных фенолов, моно- или полиатомных фенолов, Составитель Т. Н. Казанская

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: О. Б. Тюрина и В. В. Крылова

Заказ 1625!7 Гираж 675 Формат бум. 60)(9У/а Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (0,40 лоло) 4-нитродифениламина. Содержимое реактора нагревают до кипения (т. кип. около 110 С) и в таком состоянии, при непрерывном размешивании, выдерживают 6 час.

По окончании выдержки массу выливают в

600 лл ьоды с температурой 85 — 95 С, охлаждают при размешивании до 15 — 20 С, выпавший 4-аминодифениламин отфильтровывают и промывают водой комнатной температуры до отсутствия щелочной реакции фильтрата (проба на бриллиа гтовую желтую бумагу), отжимают и сушат при 40 — 50 С, Получают 71,5 г 4-аминодпфенилампна v, расчете на 100%-ный продукт (97% от теоретического), т. пл. 66 — 67 С.

В аналогичных условиях, но без применения моно- или полиатомных фенолов, получают 4-аминодифениламин с т. пл. 59 — 62 С и выходом 78% от теоретического.

Вместо 4-нитродифениламина может быть взят 4-нитрозодифениламин при соответствующем уменьшении количества восстанавливающего агента. Выход и качество получаемого

5 4-аминодифениламина такие же, как и в случае восстановления 4-нитродифениламина.

10 Способ получения ароматических аминов, не содержащих заместителей фенольного н кислого характера, восстановлением ароматических нитро-, нитрозо-, азо-, азокси- или гидразосоединений сернистыми щелочами в вод15 ных растворах при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в реакционную смесь вводят моно- или двухатомные фенолы в количестве 1 — 30%.