Способ получения фторсодержащих а-окисей
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Ссветскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09Х11.1971 (№ 1681841/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 29 1Х.1972. Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания ЗО.Х.1972
М. Кл. С 07d 1/02
Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 547.422.22 (088.8) Авторы изобретения
Р. А. Беккер, Б. Л. Дяткин, Г. В. Асратян и И. Л. Кнунянц
Заявитель
Институт элементоорганических соединений АН СССР
flhTF.:i i . il- ".i .::×ÅÑÊÀÉ бмк,,; ен МБА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ и-ОКИСЕЙ
Изобретение относится к области получения окисей фторолефинов, которые представляют существенный интерес в качестве промежуточных веществ и мономеров для получения фторсодержащих полимеров с атомом кислорода в основной цепи.
Известен способ получения галоидсодержащих а-окисей реакцией р-галоидспиртов с основаниями при нагревании.
Однако известный способ не позволяет получить а-окиси с различными заместителями при атоме углерода окисного цикла.
Использование третичных фторхлорсодержащих спиртов в качестве исходного сырья значительно расширяет возможности данной реакции.
Исходные спирты получаются взаимодействием фторхлорацетонов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия или с магнийорганическими соединениями.
Пример 1. Получение З-хлор-2-фенил-1,2эпоксиперфторпропана.
В колбу емкостью 50 мл помещают 11,7 г
1,3-дихлор-2-фенилперфторпропанола-2 и медленно при встряхивании прибавляют раствор
4,8 г едкого кали в 15 мл воды. Затем нагревают реакционную смесь 3 — 4 мин до расслоения, после чего извлекают эфиром, экстракт сушат сульфатом магния и перегоняют. Получают 8,0 г а-окиси (выход 80%); т. кип.
93 С (68 мм рт. ст.).
Найдено, %: С 45,06; Н 2,28; F 31,60.
Св Нвг4С10
Вычислено, %. С 45,00; Н 2,08; F 31,66.
ИК-спектр: 1490 см — (окисное кольцо).
Спектр SIMP "F (внешний эталон
СГвСООН): дублет дублетов при — 18,4 м.д. (CFqC1-группа); дублет триплетов при
10 33,1 м. д. (Fa); дублет триплетов при
25,0 м, д. (Fo); 1 г, — вс =43,5 ать; IcF,ci — ва =
=20,2 гтрк; IcF,,ñ; ье =3,2 гтрк.
В масс-спектре присутствует пик молекулярного попа и ожидаемые фрагменты.
Пример 2. Получение 1,3-дихлор-2-метил-1,2-эпокситрифторпропана.
Получают аналогично предыдущему из
10,7 г 1,3,3-трихлор-2-метилтрифторпропано20 ла 2 и 5 г едкого кали. Выход окиси 78%, т. кип. 89 — 90 С.
Найдено, % . Г 28,88.
С,Н,Е,С 40.
Вычислено, %: Г 29,20.
В масс-спектре присутствует пик m/е 159 (М вЂ” Cl) и другие ожидаемые фрагменты.
По данным спектра ЯМР 9.- вещество представляет собой смесь т1ис- и транс-изомеров.
Ltuc-изомер (относительно CF CI — F): АВХ30 система с дополнительным расщеплением Х352890
Предмет изобретения
Составители Т. Раевская
Техре,r Л. Богданова
Корректоры А Николаева и Л. Корогод
Редактор Л. Герасимова
Заказ 3456/15 Изд. М 1370 Тираж 406 Подписное
Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, óÊ-Зо, Раушская паб., д. 4, 5
Типограф>ия, rrp. Сапунова, 2 компоненты на СНа-группе. Химические сдвиги: F, — 19,8; F; — 15,8; F + 14,2 ; константы спин-спинового взаимодействия: Fa Fo
163; F à Fõ 19 3; F; F, 25,8; Е,- — СНз 2,4 гц.
Транс-изомер: тот же тип спектра. Химические сдвиги: Г,— 18,3; Frr — 14,2; F —, 7,5 м. д.
Константы спин-спинового взаимодействия:
1,— Frr 1 63; 1а — F 4,9; 1 а — F,с) 3; Fх — С На( 2 гц.
Спектр ПМР (внешн. ТМС): 6=1,58 м.д., мультиплет (СНа).
ИК-спектр: 1745 см — (окисное кольцо) Способ получения фторсодержащих а-окисей дегидрогалоидированием галоидспиртов в
5 присутствии водного раствора едких щелочей при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным методом, отличаюи ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых
10 продуктов, в качестве галоидспиртов используют третичные фторхлорсодержащие спирты.
