Патент ссср 362012
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтскив
Сопиалистичвсиив
Респуйлис
Зависимое от авт. свидетельства K
Заявлено 08.11.1971 (№ 1619837!23-4) с присоединением заявки _#_o
Приоритет
М. Кл. С 07с 157/08
Комитат по делам ивооретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.496.3 (088.8) Опубликовано 13.ХН.1972. Бюллетень ¹ 2 за 1973 г.
Дата опубликования описания 31.1.1973
Авторы изобретения
Л. В. Глушкова, А. И. Дядченко, Л. И, Иофис и С. Ю. Белова
7 .г
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
N-(и-АЛ КОКС И ФЕН ИЛ)-N-(P-R-ЭТИЛ)-N -АР ИЛТИОМОЧ ЕВ И Н bl яжО х — с — хн к
Сна 8
I сн, Я -т
Изобретение относится к способу получения новой несимметричной тиомочевины общей формулы где Alk — низший алкил, R — арил, цнангруппа, R — Н, алкил.
Предлагаемые вещества обладают ценными свойствами стабилизирования резин.
Известен способ получения замещенных тиомочевин взаимодействием изотиоцианатов с аминами.
Предложенный способ основан на известной химической реакции, однако использование в качестве исходных соединений N-(P-R-этил)п-алкоксианилинов, где R и алкил имеют вышеуказанное значение, позволяет получать новые соединения, обладающие ценными свойствами.
Предложенный способ состоит в том, что арилизотиоцианат конденсируют с N-($-Rэтил)-и-алкоксианилинами в среде органического растворителя при кипении реакционной массы и выделяют полученные продукты известными приемами.
В ИК-спектрах полученных веществ присутствуют полосы поглощения при 3385 см —
s (т NH), 1460 и 1330 см — (vc=-S и чс — N), что подтверждает их структуру как производных тиомочевины.
П р и ме р 1. Получение N-(n-этоксифенил)N-фенетил-N -фенилтиомочевины.
10 К раствору 10,2 г (0,05 г.моль) N-фенетили-этоксианилина в 20 мл этанола прибавляют при перемешивании раствор 6,75 (0,05 г.моль) фенилизотиоцианата в 15 мл этанола и кипятят 5 час на водяной бане. Вы15 падающий при охлаждении белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают этанолом и сушат. Получают 11,75 г (70% от теории) N- (n-этоксифенил) -Х-фенетил-N -фенилтиомочевины в виде белых блестящих кри20 сталлов с т. пл. =138,5 — 139,0 С. Перекристаллизация из спирта не повышает температуры плавления.
Найдено, %: С 73,60; Н 6,25; N 7,52; S 8,57.
CggHg4NgOS.
25 Вычислено, %: С 73,37; Н 6,42; N 7,43;
S 8,51.
Пример 2. Получение N (n-этоксифенил)N-ци анэтил-Х -фечилтиомочевины.
К раствору 13,3 г (0,07 г моль) N-цианзо этил-п-этоксианилина в 130 мл бензола при362012
ИКО i 1 С Н
СН2 Я
СНе
25
Составитель Л. Епишина
Техред Л. Богданова
Корректор T. Медведева
Редактор Е. Хорина
Заказ 1!О!14 Изд. № 1075 Тираж 403 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раун:ская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2 бавляют раствор 9,46 г (0,07 г моль) фенилизотиоцианата в 10 м,г бензола и кипятят
4 час на водяной бане. Растворитель отгоняют под вакуумом, остаток в виде подвижного масла выливают з н-гексан. Образовавшийся белый осадок отфильтровывают и сушат. Получают 16,1 г белого порошка с т. пл. 61—
64 С. Перекрисгаллизацией из спирта получают 14,5 г (64% от теории) N-(n-этоксифенил) -N-цианэтил-Х -фенилтиомочевины в виде блестящих тонких игл с т. пл. 87 — 88 С.
Повторная перекристаллизация из спирта повышает температуру плавления до 90 — 91 С.
Найдено, %: С 66,86; Н 5,87; N 13,10;
S 9,50.
С аНиКз0$.
Вычислено, %: С 66,43; Н 5,88; N 12,90;
S 9,23.
Пример 3. Получение N-(n-метоксифенил) -N-фенетил-Х -фенилтиомочевины.
К раствору 20,0 г (0,088 г моль) N-фенетил-и-метоксианилина в 30 мл этанола прибавляют 11,42 г (0,088 г моль) фенилизотиоцианата в 20 мл этанола и кипятят 4 час на водяной бане. Выпавший прои охлаждении осадок отфильтрОвывают, промывают этанонолом и сушат. Получаьют 29,4 г (93% от теории) N- (гг-метоксифенил) - N-фенетил-N -фенилтиомочевины в виде белых блестящих кристаллов с т. пл. 156,5 — 157 С.
Найдено, %: С 72,19; Н 6,09; N 8,68; $8,60. С22Н22К20$.
Вычислено, %: С 72,89; Н 6,11; N 7,72;
$8,84.
Пример 4. Получение N-(n-метоксифенил) -N-фенетил-N - (о-толил) -тиомочевины.
К раствору 20,0 г (0,088 моль) N-фенетили-метоксианилина в 30 мл этанола прибавляют раствор 13,11 г (0,088 моль) о-толилизотиоцианата в 20 мл этанола. Сразу выпадает
5 белый осадок. Суспензию кипятят 1 час на водяной бане, осадок отфильтровывают, промывают этанолом и сушат, Получают 31 г (94% от теории) N- (n-метоксифенил) -N-фенетил-N - (о-толил) -тиомочевины в виде бле10 стящих игл с т. пл. 149,5 — 150 С.
Найдено, %: С 73,21; Н 6,24; N 7,67; S 8,77.
С23Н24ыаOS °
Вычислено, %: С 73,37; Н 6,42; N 7,43;
S 8,51.
Предмет изобретения
Способ получения N- (W-алкоксифенил) -М(P-К-этил) -N арилтиомочевины общей формулы
20 где А11 — низший алкил, R — арил, циангруппа, Зо R — Н, алкил, отличающийся тем, что N-(P-R-этил)-и-алкоксианилин, где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с арилизотиоцианатом в среде органического растворителя с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
