•с?сою«паьiи«гей-"«§-тсхня*:-,да1| i^6лиоге«а_ыб,а^ {/•л. кл. с 07с 31/18удк 547.428.07('088.8)

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 93.Ч1!1.1971 (№ 1689565/2I3-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23Л!!.1973. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 8.VI.1973

М. Кл. С 07с 31/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.426.07(088.8) Авторы изобретения

Л. А. Слесарева и В, И. Любомилов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ОКСИМЕТИЛГЕПТАНДИОЛА-1,7

Изобретение отнооится к области получеНия многоатомных спиртов-триолов, которые находят широкое применение в основном органическом синтезе, например, при производстве пластических масс, лаков и т. д.

По предложенному способу, используя известную реакцию органической химии — конденсацию спиртов по Марковникову-Гербе, получают новое соединение 3-оксиметилгептандиол-1,7. Указанное соединение благодаря наличию в его молекуле широко расставленных первичных гидроксильных групп может найти применение в качестве сшивающего агента для получения полиэфирных смол и полиуретанов, а также как сырье для синтеза алкидных смол с целью придания им повышенных адгезионных свойств.

Этот способ заключается в том, что конденсацию бутандиола-1,4 проводят в присутствии гликолята натрия и катализатора, обладающего гидрирующим и дегидрирующим действием, например никеля на окиси хрома, прп температуре 110 †2 С, предпочтительно

140 †1 С, с использованием ароматического углеводорода в качестве азеотропного агента для удаления реакционной воды.

Полученный сырой продукт подвергают обработке, которая включает в себя отделение катализатора, нейтрализацию путем пропускания через ионообменную смолу, удаление пепрореагировавшего битандиола-1,4, а также очистку сырого продукта от полимера и эфирных примесей экстракцией водного раствора его дибутиловым эфиром с последующим гпд5 рированием в автоклаве в присутствии известных катализаторов гидрирования, например

%/СгзОз, с целью удаления пепредельных соединений.

После такой обработки получают чистый

10 З-окопметилгептандиол-1,7 с выходом 40—

50%.

Пример. В колбу, снабженную мешал: кой, термометром и насадкой для азеотропной отгонки воды, помещают 621,3 г

15 (6,81 люль) бутандиола-1,4, 106,8 г (0,925 моль) гликолята натрия бутандпола1,4, 11,55 г катализатора Ni/Ñã 03, 250 лтл ксилола в качестве азеотропного агента.

Конденсацию проводят при температуре

20 140 — 150 С при интенсивной циркуляции ксплола. За 30 час в флорентине отделяется пп>кний слой, содержащий 105,7 г (1,158 люль) нс вступившего в реакцию бутандпола-1,4 и 40г реакционной воды.

25 Бутандиол-1,4 отгоняют вместе с водой, так как бутандиол-1,4, вода и ксилол образуют тройной азеотроп.

Продукт реакции растворяют при перемешивапии в 1000 мл горячей воды (95—

30 100 С), отфильтровывают катализатор, отго1375280

Составитель Н. Антипова

Редактор Н. Никольская Техред Е. Борисова Корректор Е. Сапунова

Заказ 1659/7 Изд. № 1366 Тираж 523 Подписное

IlIIИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 няют воду и затем растворяют в 500 мл метанола для высаживания солей. Метанольный раствор продукта конденсации отфильтровывают от взвеси солей и для удаления щелочи

NaOH пропускают через ионообменную смолу ИР-120Н. После удаления метанола от продукта конденсации (456,6 г) отгоняют 120 г (1,32 моль) непрореагировавшего бутандиола-1,4. Продукт — сырец после удаления бутандиола-1,4 имеет эфирное число 87,4; содержание ОН, %. 17,71; 18,1; бромное число по Кауфману 2,89 г Вг/100 г.

Продукт помещают в делительную воронку, растворяют в трехкратном объеме дистиллированной воды и встряхивают с 200 мл дибутилового эфира. Отделяют выпавший при этом полимер коричневого цвета 15,3 г. Водный слой еще дважды экстрагируют дибутиловым эфиром (по 50 мл), После удаления воды получают 307 г вязкого прозрачного продукта желтоватого цвета (эфирное число 0; бромное число 1,84 г

Br/100 г), который растворяют в 250 мл метанола и гидрируют в качающемся автоклаве из нержавеющей стали емкостью 1 л при

150 †1 С, давлении водорода 150 †2 атм в присутствии 20 г катализатора Ni/Ñã206.

После отделения катализатора, удаления метанола и последующей перегонки получают

177 г (выход 50 /о на прореагировавший бутандиол-1,4; 406/о на взятый бутандиол-1,4)

З-оксиметилгептандиола-1,7, Температура кип. 162 — 163 С/0,25 мм рт. ст.; по 1,4811.

Найдено, /о. С 59,60, 59,20; Н 10,7, 11,4;

ОН 31,0.

СаН 1606.

Вычислено, /6. С 59,4; Н 11,11; НО 31,7.

5 Эфирное число О. Бромное число О.

ТСХ содержит одно пятно с R f 0,163 на

Silifol в системе бензол-метанол 9:2 (проявлено парами иода), ИК-спектр, снятый на спектрометре ИКС10 22А (призма CAF2, щель 1,5), дает поглощение, v см- . 3350, 2870, 2940, 1450, 1380.

Триацетат-З-оксимепилгептандиола-1,7. (С!4Н2406) .

Температура кип. 125 С/0,2 мм рт. ст.; пв 1,4505.

Мол. вес. найдено 273, вычислено 288.

Предмет изобретения

1, Способ получения 3-оксиметилгептандиола-1,7, отличающийся тем, что бутандиол-1,4 подвергают конденсации при 110 — 200 С в присутствии гликолята н атрия и катализатора, обладающего гидрирующе-дегидрирующимн свойствами, с удалением реакционной воды и последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора берут никель на носителе — окиси хрома.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 140 — 150 С.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что удаление реакционной воды ведут с помощью азеотропного агента — ароматического угле35 водорода.