Всесрю.эд^^ патентв9"тшг1и^^'
368275
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бове Ссветскик
Социэлистическиэ республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29Л1!.1971 (¹ 1633525/23-4) М. Кл. С 07f 9/40
С 07с 127/16 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Комитет оо селем иэобретеиий и открытий при Совете Министров
СССв
УДК 547.26 118.07 (088.8) Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 91Ч.1973
Авторы изобретения
Заявитель
P В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и H. К. Близню
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ДИАЛ КОКС И ФОСФОР ИЛ-N -p-(ДИ- ИЛИ ТРИТИОФОСФОНИЛ)-3THJITHOMO×EÂÈÍ
Изобретение относится к способу получения новых органических соединений фосфора общей формулы 1 хк
R — Р
SCH,CH,NH — С вЂ” NH — P — (OR" ), и и
$ О где R — алкил, арил, аралкил;
R — алкил, аралкил;
R" — алкил;
Х вЂ” кислород или сера.
Эти соединения могут найти применение в качестве пестицидов, присадок к топливу и смазочным маслам, лекарственных препаратов, антиоксидантов и т. д.
Предлагаемый способ основан на взаимодействии О- или S-органоди- или тритиофосфоновых кислот с изотиоцианатами диалкилфосфорных кислот и этиленимином.
Реакцию проводят в мягких условиях (20 — 50 С) путем смешения эквимолекулярных количеств исходных реагентов, предпочтительно в органическом растворителе, например бензоле или хлороформе.
Процесс протекает без образования побочных продуктов и не требует дополнительных операций по выделению целевых веществ. Их получают с количественным выходом путем отгонки растворителя пз реакционной массы в виде бесцветных или слегка окрашенных малоподвижных жидкостей. Степень пх чистоты и строение подтверждены элементарным
5 анализом и бумажной хроматографией.
В качестве исходных О- или S-органодиили тритиофосфоновых кислот целесообразно использовать продукт взаимодействия ангидридов дитиофосфоновых кислот со спиртом
10 или меркаптанами.
Пример 1. Получение N-диметоксифосфорил -N -p- (О-бутилметилдитиофосфонил) -этилтиомочевины.
К суспензии 0,03 моль ангидрида метилди15 тиофосфоновой кислоты в 25 мл бензола при перемешиванпи и 20 С прибавляют 0,03 моль абсолютного метанола, реакционную смесь нагревают до 40 — 45 С, перемешивают при этой температуре 2 час, затем охлаждают до
20 20 С и при этой температуре прибавляют раствор 0,03 моль изотиоцианата диметилфосфорной кислоты в 5 мл бензола. Далее смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и 3 час при 45 — 50 С охлаждают до 20 С и
2s прибавляют раствор 0,03 моль этиленимина в
5 мл бензола, поддерживая температуру в реакционной массе 20 — 25 C (охлаждение ледяной водой), затем снова перемешивают
1 час при комнатной температуре и 2 час при
ЗО 40 — 45 С, после чего отгоняют растворитель и
368275
Таблица
Вычислено, Найдено,, н D
Формула
R 1/
N
СлНггN203Рг Бч
С 4Нг И20чРг 53
С <6Н26М г О Рг 53
28,79
21,71
6,30
14,13
14,11
6,39
6,43
1,6315
1,5710
Метил
То же
13,97
14,02
Бензил
Метил
Бензил
То же
29,0
6,35
Этил
21,76
13,13
12,79
20,49
26,31
6,07
5,86
5,95
1,5650
1,6080
13,20
12,71
Бутил
Бутил
Этил
Бутил
20,41
26,40
С >6 Нгоро 2 0 3Р2 Б ц
C 3HZ2 N20q Рг S
С з НгоИгО Ргбз
С,„Е12ч Х 2 Оч Рг Б,, 5,75
14,58
22,29
6,71
1,5805
6,55
14,50
Фенил
Фенил
Метил
Бензил
То же
22,40
13,72
6,23
7,18
20,87
24,51
6,15
1,5720
1,5480
13,60
15,70
21,0
24,40
15,66
Этил
7,10
Этил
13,27
12,31
20,27
19,33
6,11
То же
1,5780
1,5620
5,95
Этил
Бутил
13,20
20,40
19,30
5,69
5,60
12,40
17,39
5,13
1,5460
1,5780
1,5680
1,5300
5,05
2 — Этилгексил
Этил
17,40
11,20
13,69
6,31
21,14
6,15
13,60
21,05
Фенил
Фенил
Метил
То же
12,89
5,71
19,92
5,80
Бутил
Метил
Этил
Бутил
Метил
12,80
19,80
6,46
14,31
21,89
6,44
22,01
Бутил
То же
14,20
13,74
13,11
6,33
5,93
21,47
20,17
1,5280
1,5260
6,24
21,40
20,05
13,80
12,95
5,85
12,17
5,35
18,83
1,5420
5,47
12,10
18,70
Бензил
Бензил
Бензил
То же
5,41
11,91
11,29
10,27
18,29
17,49
15,61
1,5410
1,5400
1,5250
5,32
11,80
11,20
10,15
18,20
17,40
15,70
Этил
5,11
4,69
Бутил
То же
5,05
4,60
4,99
22,49
10,81
1,5530
1,5600
4,90
22,40
10,86
С,,Н32М20 Р Я
С )q H3q N2 Oq Рг S g
С г Нзв Хг О Рг 5
C2@H36N2 О„Рг S3
C16H;6 N20q 2 S3
5,77
12,31
19,11
Фенил
То же
12,40
5,60
19,30
12,19
11,61
18,65
17,89
5,55
5,47
5,20
1,5580
1,5540
12,10
11,50
18,70
17,80
5,11
5,03
16,69
10,71
1,5800
1,5310
1,5440
10,80
4,90
16,75
13,11
5,91
Метил
Бензил
20, 09
Амил
Амил
12,95
20,0
5,85
5,13
17,49
11,29
11,20
17,40
5,05
СггНчо 120чР2 S3
Бутил
Октил
Бутил
Метил
Этил
Бутил
Бензил
Этил
Этил получают конечный продукт в виде желтова20 той малоподвижной жидкости, п о 1,5410. Выход количественный.
Найдено, %: N 7,18; P 15,66; S 24,51.
С1оНл4КгО Р283.
Вычислено, %: N 7,10; P 15,71; S 24,40, В аналогичных условиях получают другие соединения общей формулы 1, результаты анализа которых приведены в таблице.
Предмет изобретения
1. Способ получения N-диалкоксифосфорилМф (ди- или тритиофосфонил) -этилтиомочеС 61126 Х 2 Оч Рг 33
С18 Н г N2 0 1о Sg
С22Ню112 ОчРг 3
C,s Н26 N20,Рг S3
C„2H3pN20qP2 S3
C Í.„оНг О,Рг S3
С „.Н32142 09Р2 S3
С 6Н3632 ОчРг S3
C,з Н3ьХ2 ОчРг S3
СгоН36Х20чРг S3
СггНчоМ2 Ом Рг Б3
С26НМN2О,,P2S3
С22Нчо1Ч2 03Рг 5ч вин, отличающийся тем, что О- или S-органоди- или тритиофосфоновые кислоты подвергают взаимодействию с изотноцианатами диалкилфосфорных кислот и этиленимином с по5 следующим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве О- или S-органоди- или тритиофосфоновых кислот используют продукт взаимо10 действия ангидридов дитиофосфоновых кислот со спиртами или меркаптанами.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.
