Всесоюзнаяn,;f>&htho-a?ij(;'jr>&^^&-шв'-! блиоггна авторы~ ^—м. кл. с 07с 69/54 с 07с 67/00

 

36И69

ОПИСАНИ Е

ИЗОбРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21 11.1969 (№ 1 307322/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

M. Кл. С 07с 6954

С 07с 67(00

Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Миииотров

СССР

УДК 547.481(088.8) Опубликовано 07.Х11.1972. Бюллетень № 1 за 1973

Дата опубликования описания 27.II.1973 О ЗНдя -"- С;гКА

Авторы изобретения

Ф. Ибрагимов, Т. И. Усманов, T. Г. Гафуров и Д. Мухамадалиев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ р-ОКСИЭТИЛАКРИЛОВОЙ ИЛИ р-ОКСИЭТИЛМЕТАКРИЛОВОИ

КИСЛОТЪ|

Изобретение относится к способам получения новых глицидиловых эфиров р-оксиэтилакриловой или р-оксиэтилметакриловой кислоты, которые могут найти применение в производстве лаков, стеклопластиков, стабилизаторов и т.д.

Известен способ получения глицидиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем взаимодействия эпихлоргидрина с метакрилатом или акрилатом натрия в присутствии ацетата натрия или едкого натра при 115—

120 С.

С целью получения новых соединений, которые в отличие от известных глицидилакрилатов и метакрилатов вступили бы в реакцию сополимеризации с образованием водорастворимых сополимеров по предлагаемому способу, алкоголят натрия Р-оксиэтиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в среде органического растворителя, на пример ксилола, при 30 — 40 С.

Такой способ получения эфиров прост, а исходные реагенты промышленно доступны.

Полученные продукты можно долго хранить и использовать в качестве присадок к смазочным маслам, для получения лаков, волокнообразующих сополимеров, водорастворимых и реакционноопособных сополимеров, ионообменных смол и т. д.

Пример 1. Опыты проводят в трехгорлой колбе с механической мешалкой, обратным холодильни ком и термометром в присутствии и- кс ил ол а.

5 К 23,2 г (0,2 моль) р-оксиэтилового эфира акриловой кислоты и 30 мл сухого ксилола при энергичном перемешивании и охлаждении (5 С) последовательно добавляют 4,6 г (0,2 моль) металлического натрия. Постепен10 но образуется алкоголят р-оксиэтилового эфира акриловой кислоты. Затем при 30 — 35 Счерез капельную воронку по каплям прибавляют

18,4 г (0,2 моль) эпихлоргидрина и реакционную смесь продолжают перемешивать при

15 30 — 40 С в течение 4 час. После охлаждения продукт реакции экстрагируют сухим диэтиловым эфиром, фильтрацией отделяют осадок, а фильтрат подвергают фракционной перегонке в вакууме. Выход полученных глицидило20 вых эфиров р-оксиэтилакрилатов 46,2%, т. кип. 25 — 26 С/18 мм рт. ст., и Р 1,4675, д4®

1,0589.

Найдено, с о: С 55,7; Н 7,0; эпоксидные группы 22,8, MR> 41,86.

Вычислено, о с: С 55,81; Н 6,98; эпоксидные группы 25,4. МКр 41,42.

Синтезированные продукты можно перегонять также без вакуума. При этом они имеют

30 следующие показатели: для R — Н т. кип.

361! 69

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред Т. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Заказ 387/13 Изд. № 27 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

112 — 113 С, п 1,4668, выход 48,3%, содержание эпоксидных групп (найдено) 22,9%; для

К вЂ” СНз т. кип. 126 — 129 С, п Р 1,4718, выход

50,8%, содержание эпоксидных групп 22,2%.

Пример 2. Получение глицидиловых эфиров Р-оксиэтилметакрилата.

Для реакции берут 26 г (0,2 моль) р-оксиэтилового эфира метакриловой кислоты, 30мл сухого ксилола, 4,6 г (0,2 моль) металлического натрия и 18,4 г (0,2 моль) эпихлоргидрина. Условия реакции аналогичны условиям в примере 1.

Выход целевого продукта 52,2%, т. кип.

31 — 32/15 мм рт. ст., n l 4721, d4+ 1,1082.

Найдено, %: С 57,93; Н 7,51; эпоксид ные группы 22,18. MRg) 46,95.

Вычислено, %: С 58,0; Н 7,57; эпаксидные группы 23,2. МКр 46,05.

Все эфиры — бесцветные жидкости со специфическим запахом, растворяются в ацетоне, спирте, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе и не растворяются в воде.

Структура продукта подтверждена данными хроматографического и спектроскопического анализов. Чистота продукта доказана тонкослойным хроматографическим методом.

Былй проведены такай встречные синтезы, подтверждающие получение данного продукта, т. е. при взаимодействии хлорэтилглицидилового эфира с натриевой солью соответствуюБ щей кислоты получали искомые эфиры с сохранением эпоксидных грулп. Физико-химические .показатели полученных эфиров те же.

Изучена сополимериз ация глицидиловых эфиров Р-оксиэтилметакрилатов с метилмета10 крилатом, винилпиридином, стиролом, акрилонитрилом в соотношении (1: 1) в растворе бензола. Найден состав глицидиловых эфиров с содержанием эпоксидных груБп 8%.

Способ получения глицидиловых эфиров

Р-оксиэтилакриловой или Р-оксиэтилметакриловой кислоты, отличающийся тем, что алкоголят натрия р-оксиэтиловых эфиров указанных кислот подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в среде органического растворителя, например ксилола, при температуре ЗΠ— 40 С с последующим выделением целевого продукта -известными приемами.