Патент ссср 383286

 

йиоесо.ее

PAY еи; po., тг янчо@

1- " - оплот,не1

CAH

СПИ

383286. Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹â€”

Заявлено 09.Х.1969 (№ 1373845/23 — 4)

Приоритет 25.Х.1968, № P 1805156.4, ФРГ

Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания .12.XI.1973

М. Кл. С 07с 153/05

Государственный номитет

Совета Министров СССРпо делам изооретений и отнрытий

УДК 547.582.4(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Гейнрих Келлинг и Юрген Курц (Федеративная Республика Германии) Заявитель

Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦИЛОКСИТИОБЕНЗАМИДА

R — СΠ— SH

Л, С1

R .!

С=и — l ikey — R, Г ОН 1

R.У

R .Ф

Х

Изобретение относится к способам получения 2-ацилокситиобензамида, который может быть .использован в сельском хозяйстве.

Известен способ получения 2-ацилокситиобензамида путем взаимодействия имидхлорида с сероводородом с последующей этерификацией. окоигруппы полученного при этом соединения и выделением целевого продукта известным приемом. Однако технологический процесс сложен вследствие его многостадийности, выход целевого продукта и качество низкие (=40 /о) .

С целью упрощения технологического процесса, повышения выхода и качества целевого продукта, предлагается использовать в процессе вместо неорганического Н $ органическую тиокислоту.

2-Ацилокситиобензамид получают путем взаимодействия имидхлорида общей формулы где R1 и R —,низший алкил, алкоксигруппа или водород; Х, У, Ке, R4 z Rq — водород галоген, низший алкил, алкокси-, алкилмеркапто-, окиси-, нитро- или галогеналкильная группа, с тиокислотой общей формулы

5 где R — замещенные или незамещен ные алкильный, арильный или аралкильный радикалы, при 20 †2 С.

Процесс целесообразно проводить в среде инертного органического растворителя.

Предлагаемый способ позволяет не только упростить технологический процесс за счет сокращения количества стадий, но и повысить выход целевого продукта до 70 — 90%, а также значительно улучшить качество целевого продукта.

Процесс образования 2-ацилокситиобензамида проходит по следующей схеме:

У R С1 11»

R„„C=N,г

R. + R=-С0-Бй

Х ОН

Rg S-C0-R ь

111 " С=Я " ПЩ ЧЧ Пжа /т

30 R»

1

383286 2 %

В с,=я д

X 0C0R R

Предмет изобретения

40

Составитель Т. Калинина

Техред T. Миронова

Корректор .Л. Орлова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 424/1272 Изд. М 588 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открм-,нй

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. Харьк. фнл. пред. «Патент»

Пример 1. В раствор 42,5 г (0,1 моль) имидхлорида N- (4 -бромфен ил) -3-бром-5-хлор салициловой кислоты в 200 мл бензола, размешивая при 60 С, приливают 9,1 г (1,2 моль) тиоуксусной кислоты, разбавленной 30 мл бвнзола, а затем до окончания выделения НС1 (около 6 час) смесь нагревают до кипения с обратным холодильником. При охлаждении отделяется 2-ацетокси-3-бром - 5-хлор-N - (4 бромфенил) тиобензамид. его отсасывают и промывают несколько раз небольшим количеством бензола и петролейного эфира, т. пл.

181 С. Такой же результат получают при работе без растворителя.

Пример 2. 30 г (0,1 моль) имидхлорида N- (3 -хлорфенил) -5-хлорсалициловой кислоты, размешивая при 60 С, растворяют в

100 лл толуола и затем к раствору приливают 9,1 г (1,2 моль) тиоуксусной кислоты, разбавленной 20 мл толуола. Приблизительно после 6 час размешивания охлаждают с обратным холодильником и отсасывают 2-ацетокси5-хлор-N- (3 -хлорфенил) тиобензамид. Он может быть повторно растворен в ацетоне или тетрахлоруглероде, т. пл. 181 С.

П р.и м е р 3. К 42,5 г (0,1 моль) имидхлорида N-(4 -бромфенил)-3-бром-5-хлорсалициловой кислоты, растворенного в 200 мл бензола, размешивая при 60 С, приливают 20 г 28—

50% -ного, раствора тиоуксусной кислоты в уксусной кислоте, полученного тионолизом ацетангидрида сероводородом при технических условиях. Раствор до окончания выделения

НС1 нагревают с обратным холодильником и отсасывают 2-ацетокси-3-бром-5 — хлор-N- (4 бромфенил) тиобензамид после охлаждения.

Повторно растворяют его в тетрахлоруглероде, т. пл. 181 С.

Аналогично примеру 1 или 2 получают из имидхлорида N- (4 -хлорфенил) -3-бром-5-хлор салициловой кислоты и тиоуксусной кислоты

2-а11етокси - 3-бром - 5-хлор-N-(4 -хлорфенил) тиобензамид с т. пл. 178 С; из имидхлорида

N-(3 метил-4 -хлорфенил)-3-бром - 5-хлорсалициловой кислоты и тиоуксуоной кислоты 2-ацетокси-3-бром -5-хлор - N-(3 метил - 4 -хлорфенил)тиобензамид с т. пл. 176 С; из имидхлорида N- (l3, 4 -дихлорфенил) -3,5-дибром-4-метилсалициловой кислоты:и тиоуксусной кислоты 2-ацетокси-3,5-дибром-4-метил-N- (3, 4 -дихлорфенил) тиобензамид с т. пл. 162 С; яз имидхлорида N- (4 -бромфенил) -3-бром-5-хлорсалициловой кислоты и тиопропионовой кислоты 2пропионилокси-3-бром-5-хлор - N-(4 -бромфенил)тиобензамид с т. пл. 166 С; из имидхлорида Х-(4 бромфенил)-3-бром-5-хлорсалициловой кислоты и тиомасляной кислоты 2-бутирилокси-3-бром-5-хлор - N-(4 -бромфенил)тиобензамид с т. пл. 147 С; из имидхлорида N-(4 -бромфенил)- 3-бром-5-хлорсалициловой кислоты и тиобензойной кислоты 2-бензоилокси-3-бром-5хлор-N-(4 -бромфенил)тиобензамид с т. пл.

198 С; из имидхлорида N- (4 -хлорфенил) -3бром-5-хлорсалициловой кислоты и м-хлортиобензой ной кислоты 2-м-хлорбензоилокси-3бром-5-хлор — N-(4 -хлорфенил)тиобензамид с т. пл. 184 С; из имидхлорида N- (4 -бромфенил)-3-бром-5-хлорсалициловой кислоты и изотиовалериановой кислоты 2-изовалерилокси-3бром-5-хлор - N-(4 -бромфенил) тиобензамид с т. пл. 157 С;;из имидхлорида N-(4 -метосифенил) -5-хлорсалициловой кислоты и Р-фенилтиоуксусной кислоты 24-фенилацетокси-5-хлор-N(4 -метоксифенил) тиобензамид, высоковязкое масло.

1. Способ получения 2-ацилокситиобензамида на основе имидхлорида с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличаюшийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, повышения выхода и качества целевого продукта, имидхлорид общей формулы

1 а Ci

Я ! з

К вЂ” — — C=N — i — К вЂ” —, Х ОН 1

R,где Ri u Rg — низший алкил, алкоксигруппа или водород; Х, У, R3, К4 и К.- — водород талоген, низший алкил, алкокси-, алкилмеркапто-, окси-, нитро- .или галогеналкильная группа, подвергают взаимодействию с тиокислотой общей формулы

R — СΠ— $Н где К вЂ” замещенные или незамещенные алкильный, арильный или аралкильный радикалы, при 20 — 250 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем что процесс ведут в среде инертного органическо-го растворителя.