Способ получения карбазолилуксусиых кислот
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
СОюз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства Мо—
Заявлено 10.V.1971 (№ 1656439/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 23Х.1973. Бюллетень М 24
М.Кл. С 07d 27/68
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.759.32.07(088.8) Дата опубликования описания 16.Х.1973
lс ° AJJI
М. М. Сухорослова, В. П. Лопатинский, E. Е. Сироткина, Л. П. Левченко и Т. Ф. Турчина
Авторы изобретения
Томский политехнический институт им. С. М, Кирова
Заявитель
Cn0CCr nOaVSEHHq К РБ З ЛHJ1VKrVC14uX К14СЛ Т
Изобретение относится к упрощенному способу получения карбазолилуксуспых кислот, которые могут найти применение в качестве биологически актив Ihlx веществ и для получения полимеров.
Известен способ получения мопокарбазолилуксусных кислот омылением соответствующих ацетампдов с помощью спиртового раствора щелочи с выходом 87 — 93%.
Такой способ применим лишь для омыления пезамещенных моноацетамидов. Щелочное омыл ение 3-ацетамид-9-алкилк ар базолов и рпводит к осмолению реакционной массы.
Кроме того, выполнение процесса таким способом имеет большую продолжительность.
Предлагаемый способ получения карбазолилуксусных кислот отличается от известного тем, то омылепие проводят в кислой среде, что дает 330змо?кпость прггмегтять его как дл5! омыления моно-, так и дпацетамидов карбазола, а так?ке замещенпых, например 3-ацетамид- и 3,6-диацетампд-9-алкилкарбазолов.
В результате получен также ряд новых
9-алкил-3-карбазолил- и 9-алкил-3,6-карбазолилдиуксуспых кислот, обладающих полезпоп физиологической активностью.
Способ заключается в том, что соответствующий ацетамид карбазола подвергают омылению в кислой среде.
В .ачестве кг!слой среды ого?кно ис!1ользовать смесь соляной и уксусной кислот.
Процесс обычно заканчивается через 10—
30 тгггн. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 90 — 94 ого.
Пример 1. 9-Метил-3-карбазолилуксусная кислота.
1 г 3-ацетампд-9-метплкарбазола с т. пл.
211 †2 С вносят в круглодонную колбу ем-! о костью 150 — 200 л!.г, добавляют 30 лгхг уксусной кислоты. Содержимое колбы нагревают до растворения амида, добавляют 25 л!.г разбавленной соляной кислоты (1:3) и кипятят
30 ттггн, затем добавляют еще 25 л!.г разбавг5 ленной соляной кислоты (1:3) и охлаждают.
При охла?кдешш выпадает 0,94 — 0,95 г (94ог от теоретического) бесцветных кристаллов с т. пл. 153 — 156 С. После кристаллизации пз бепзола температура плавлешгя 9-метил-3-кар2о базолилуксусной кислоты составляет 155,5 ——
156,5 С. В л!гтературе пс описана.
Па!где!!!! о! Д 5 77 5,61
C i;H aOK .
Вычпслсно, " М 5,85.
Содержание кислоты в очищенном продукте 99,5 — 99,6 /о (анализ проводят тптрованием спиртового раствора 9-метил-3-карбазолплуксусной кислоты 0,1н. водным раствором щелочп).
383713
Таблица 1
9-алкил-3-карбазолилуксусиая
Тсмпсратура и чавлсиия С 11айдсио, о
Выч ислсио, %
5,71
5,61
156 5
9-Метил5,53
144,5 — 145,5
5,50
5,50
5,20
5,37
5,31
5,41
5,03
4,86
4,54
4,51
4,62
9-Этил135,5 — 136,5
5 д4
9-Пропил154 — 155.5
5,24
9-Изопропил116,5 — 17,5
4,98
9-и-Бутил100,5 — 101,5
135,5 — 136,5
9-н-Амил9- Из о ам ил4,74
4,74
Таблица 2
9-Алкил-3,6-карбазолилдиуксусиые кислоты
Количество на 1 г диацетаыида, мл
9-Алкил-3,6карбазолилдиуксусная
Температура плавления, С
Вычислено, О/ разбавленной (1:3) соляной кислоты
Найдено, % у Kci ñíÎÉ кислоты
9-Метил1С0
250
4,71
239,5 — 241 (разлоякеиис)
209 — 210
212 †2
201 †2
187,5 — 188,5
4,5
4,5
4,305
4,305
4,12
9-Этил9-ь-Пропил9-Изопропил9-н-Бутил48
24
22
4,38
4,33
4,46
4,16
4,34
4,28
4,03
4,58 оо
4о 5
37,5
3,96
3,96
4,94
9-и-Лм ил9-Изоампл3,6-Карбазолилдиуксусная
182 †1
200 †2
224,5 — 226 (разложение) 37
9-Алкил-3-карбазолилуксусные кислоты
По способу, описанному в примере 1, получены другие 9-алкил-3-карбазолилуксусные кислоты, температуры плавления и результаты анализов которых приведены в табл. 1.
Для получения высших 9-алкил-3-карбазолилуксусных кислот, начиная с 9-н-пропил-3-карбазолилуксусной кислоты, необходимо использовать более разбавленную соляную кислоту (1:5 нли 1:6) и кристаллизовать их из смеси бензола и петролейного эфира. Полученные кислоты в литературе не описаны.
П р и и е р 2. 9-Метил-3,6-карбазолнлдиуксусная кислота.
9-Метил-3,6-карбазолилдиуксусную кислоту получают по методике, описанной в примере 1. 1 г 3,6-диацетамид-9-метилкарбазола с т. пл. 281,5 — 283 С растворяют при нагревании в 100 лл уксусной кислоты и затем кипятят в течение 10 яик с 250 лл разбавленной соляной кислоты (1:3), после чего фильтруют и до4 бавляют 750 лл разбавленной соляной кислоты (1:3). При охла кдении раствора выпадает
0,94 — 0,95 г (93 — 94% от теоретического) бесцветных кристаллов с т, пл. 239 — 243 C (с разложением). После кристаллизации нз смеси бензола с этиловым сниртом (1:1) температура плавления кислоты становится 239 5— о
241 С (с разложением). В литературе не описана.
10 Найдено, %: N 4,5.
C t H to04N.
Вычислено, jo. N 4,71.
Содержание кислоты в о шщснном продукте 99,8 — 99 9%, 15 По способу, описанному в примере 2, получены 3,6-карбазолилдиуксусная и другие
9-алкил-3,6-карбазолилдиуксусные кислоты, температуры плавления и результаты анализов которых приведены в табл. 2. Кроме того, 20 в табл. 2 приведены количества уксусной и разбавленной соляной (1:3) кислот, необходимые для омыления соответствующих амидов.
Количество разбавленной соляной кислоты, необходимой для высаживання карбазолилди25 уксусных кислот берут в трн раза больше, чем для омыления.
Высшие 9-алкил-3,6-карбазолилдиуксусные кислоты (от 9-н-пропил- и выше) кристалли30 зуются из бензола с добавлением 1 — 2 лл этилового спирта на 50 — 100 ия оензола.
Предмет изобретения
1. Способ получения кaðáàçîëèëóêñóñíûê кислот омылением соответствующих ацетамидов карбазола и выделением целевого продукта известным способом, отлича ои(ийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, омы40 ление проводят в кислой среде.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислой среды используют смесь уксусной и соляной кислот.
