Способ получения индолов

Авторы патента:

C07D209/86 - только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода циклической системы

C07D209/08 - только с атомами водорода или радикалами, содержащими только атомы водорода и углерода, непосредственно связанными с атомами углерода гетероциклического кольца

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l99892

Союз Советсних

Сониалистичесних

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Ь;л, 12р, 2

Заявлено ЗОХ11.1966 (№ 1094680/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.VII.1967. Бюллетень № 16

МПК С 07d

УДЕ, 547.751.07(088.8) Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 12.IX.1967

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДОЛОВ

Изобретение относится к области получения индолов по реакции Фишера.

Широко описаны способы получения индолов взаимодействием ароматических гидразинов с карбонильными соединениями в кислой среде.

Для упрощения процесса предлагается получать индолы взаимодействием ароматических гидразинов с карбонильными соединениями в присутствии алкилирующих агентов, на- 10 пример галоидных алкилов, в нейтральной среде.

Пример 1. N-метил-1,2,3,4-тетрагидрокарбазол.

А. В круглодонной колбе с обратным холо- 15 дильником кипятили в течение 30 мин смесь

0,01 м а-метилфенилгидразина и 0,01 м циклогексанона в 20 мл этилового спирта и 5 мл воды. Затем добавили 0,01 мл хлористого бензила. Реакционную смесь кипятили 4 час. По 20 окончании реакции растворитель отогнали, остаток растворили в смеси 30 мл бензола и

30 мл воды, бензольный экстракт промыли тремя порциями воды по 20 мл. После высушивания бензол отогнали, а остаток перегнали 25 в вакууме. N-метил-1,2,3,4-тетрагидрокарбазол получили с выходом 90%, т. кип. 156 С (5 мм, 178 вЂ” 185 C) 30 мм, т. пл, 50 вЂ” 52 С (из петролейного эфира), Rf 0,75, Хроматографирование здесь и во всех 30 остальных случаях проводилось в следующих условиях: система бензол вЂ” бумага, пропитанная спиртовым раствором диметилформамида; проявитель вЂ” солянокислый раствор пара вЂ” диметиламинобензальдегида в бутанол е.

Б. N-метил-1,2,3,4-тетрагидрокарбазол получен аналогично описанному, только вместо хлористого бензила в качестве конденсирующего агента применяли диметилсульфат. Реакционную смесь кипятили 2 час. Выход 70%, т. кип. 220 вЂ” 225 С/55 мм, т. пл. 50 вЂ” 51 С.

Пример 2. 1,3-диметилиндол.

Получен аналогично из 0,01 м пропионового альдегида, 0,01 м а-метилфенилгидразина и

0,01 м хлористого бензила. Выход 85%, т. кип.

115 вЂ” 125 С/10 мм; пикрат т. пл. 144 вЂ” 145 C (из эфира), Rf 0,85.

Пример 3. N-бензил-2-метилиндол.

Получен аналогично из а-бензилфенилгидразина, ацетона и хлористого бензила с выходом 77%, т. кип. 206 вЂ” 210 С/18 мм, Rf 0,87.

Пример 4. N-бензил-1,2,3,4-тетрагидрокарбазол.

Получен аналогично из а-бензилфенилгидразина, циклогексанона и хлористого бензила с выходом 66%, т. кип. 235 вЂ” 240 C/10 мм, т. пл. 49 вЂ” 50 С (из петролейного эфира), Rf 0,73.

Пример 5. N,2-диметилтрипатафол.

Получен аналогично из а-метилфенилгидразина, ацетопропилового спирта и хлористого бензила. Реакционную смесь кипятили 6 чио.

В ы ход 60%, т. ки и. 180 вЂ” 190С/6 мм, 210 C/19 мм, Rf 0,74.

Пример 6. N-бензил-2,3-диметилиндол.

Получен аналогично из и-бензилфенилгидразина, метилэтилкетона с бромистым аллилом в качестве конденсирующего агента. Выход 62%, т. кип. 200 вЂ” 205 С/10 мм, т .Пл. 60вЂ”

61 С (из петролейного эфира), К1 0,72.

Пример 7. Смесь 2,3-деметилиндола и

N-бензил-2,3-диметилиндола.

0,1 моль фенилгидразина и 0,1 моль метилэтилкетона кипятили в приборе с обратным холодильником в смеси 250 мл этилового спирта и 25 мл воды в течение 1 час. Затем добавили 0,1 моль хлористого бензила, и реакционную смесь кипятили еще в течение 8 час.

После отгонки растворителя остаток растворили в смеси 150 мл бензола и 50 мл воды, бензольный экстракт промыли водой (три порции по 50 мл), бензольный раствор высушили, остаток разогнали в вакууме.

Получили 2,59 г (25 /о) 2,3-диметилиндола, с т. кип. 165 вЂ” 170 С/13 мм, т пл. 105 вЂ” 107 С (из водного метанола), Rf 0,55; пикрат т. пл.

155 вЂ” 156 С (из эфира), а также 15,3 г (65%)

N-бензил-2,3-диметилиндола с т. кип. 210вЂ”

199892

214 С/12 мм, т. пл. 60 вЂ” 61 С (из петролейного эфира) Rf 0,73.

П р и м ер 8. Смесь 1,2,3,4-тетрагидрокарбазола и N-бензил-1,2,3,4-тетрагидрокарба5 зола.

Получили 5,8 г (34%) 1,2,3,4-тетрагидрокарбазола с т. кип. 115 вЂ” 117 C (из петролейного эфира), Rf 0,65;,пикрат т. пл. 131 вЂ” 13Ъ (из спирта), а также 12,45 г (48%) N-бензил10 1,2,3,4-тетрагидрокарбазола с т. кип. 230вЂ”

250 С/12 мм, т. пл. 49 вЂ” 50 С (из петролейного эфира), Rf 0,73, Пример 9. Смесь 2-пропил-3-этилиндола и N-бензил-2-пропил-3-этилиндола.

15 Получили 5,12 г (27%) 2-пропил-3-этилиндола с т. кип. 185 вЂ” 190 С/10 мм, т. пл. 129вЂ”

130 С (из петролейного эфира), К1 0,66; пикрат т. пл, 115 вЂ” 117 С, а также 12,4 г (45 /о)

N-бензил-2-пропил-3-этилиндола с т. кип.

20 215 вЂ” 220 С/10 мм, Rf 0,70.

Предмет изобретения

25 Способ получения индолов взаимодействием ароматических гидразинов с карбонильными соединениями, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии алкилирующих агентов, например

30 галоидных алкилов.

Составитель И. Бочарова

Редактор Л. М. Струве Техред Л. Я. Бриккер- Корректоры: Л. В, Наделяева и И. Л. Кириллова

Заказ 2911/ll Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 9-пропенилкарбазола // 193518

Способ получения 9-(р-хлорпропил) карбазола // 193517

Способ получения 9-карбазолилуксусных кислот // 183210

Способ получения 3-нитро- или теграхлор-9-(р-окси)- // 183209

Патент 182161 // 182161

Патент 181118 // 181118

Способ получения 9-(а-алкокси)этилкарбазолов // 176297

Патент 174628 // 174628

Способ получения 9-(а-ацетокси)-этилкарбазола или его производных // 173236

Способ получения 2-фенилиндола или его производных // 192821

Способ получения 3-замещенных индолов // 190364

Патент 186486 // 186486

Патент 186484 // 186484

Патент 181116 // 181116

Патент 156951 // 156951

Способ получения 1-метил-2-фенилиндола // 149432

Способ получения 2-фенилиндола // 120514

Композиция для крашения кератиновых волокон, содержащая n- замещенные производные 4-оксииндола, новые производные, способ их получения, применение их для крашения и способ окрашивания // 2166929

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон

Новые гетероциклические производные и их фармацевтическое использование // 2173316

Изобретение относится к новым гетероциклическим производным формулы I, где один из R1, R2, R5 являются карбокси, C2-C5-алкоксикарбонилом, C1-C8 алкилом, замещенным гидрокси, карбокси, C2-С5-алкоксикарбонилом или группой формулы - NR9R10, где R9, R10 каждый независимо является C1-C6 алкилом, а два других каждый независимо является атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R3 либо R4 группа - NHCOR7, где R7-C1-C20 алкил, C1-6 алкокси, - C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио- C1-C6 алкил, C3-C8- циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил, фенил -C1-C4 алкил, группа -NHR8, где R8-C1-C20 алкил, а другие являются атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R6-C1-C20 алкил, C3-C12 алкенил, C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил C1-C4 алкил; Z является структурой формулы и является связующей группой с атомом азота при условии, что когда один из R1, R2, R5 является карбокси или C2-C5 алкоксикарбонилом, Z является группой

Сульфонамидсодержащие соединения индола // 2208607

Изобретение относится к новым производным индола формулы I где R1 - H, галоген, CN; R2 и R3 одинаковые или отличные - Н, C1-C4 алкил, галоген; R4 - Н, С1-С4 алкил; А означает цианофенильную, аминосульфонилфенильную, аминопиридильную, аминопиримидильную, галогенпиридильную или циантиофенильную группы, при условии, что случаи, когда все R1, R2 и R3 - Н, когда оба R2 и R3 - Н или когда кольцо А - аминосульфонилфенильная группа и оба R1 и R2 - атомы галогена, исключены; и, кроме того, когда кольцо А представляет цианофенильную группу, 2-амино-5-пиридильную группу или 2-галоген-5-пиридильную группу и R1 представляет собой цианогруппу или галогеновую группу, по крайней мере один из R2 и R3 не должен быть атомом водорода