Способ получения 2-( -карбазолил) -этилвиниловых эфиров

 

т .l пц 499263

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.10.74 (21) 2072818/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.01.76. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 09.08.76 (51) М. Кл.- С 07D 209/86

Государственный ком итет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.759.32.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

E. Е. Сироткина, P. М. Коган и Н. И. Заворзаева

Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(N-КАРБАЗОЛИЛ)ЭТИЛВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

С11.3еН20 сп-Сна

Изобретение относится к способу получения новых 2-(N-карбазолил)-этилвиниловых эфиров, которые являются исходны; и веществами для получения полимеров.

В литературе известен способ получения 2(1-пиррол) -этилвинилового эфира взаимодействием пирролкалия с 2-хлорэтилвиниловым эфиром, причем необходимо предварительное получение пирролкалия сплавлением пиррола с едким кали.

С целью одностадийного получения 2- (Nкарбазолил) -этилвиниловых эфиров общей формулы где R и R — одинаковые или различные и обозначают водород, галоид, нитрогруппу, предлагают производное карбазола общей формулы

11 где R и Кз имеют указанные выше значения, подвергать взаимодействию с 2-галоидэтилвиниловым эфиром при нагревании, предпочтительно при температуре кипения реакционной массы, в среде органического растворителя, например ацетона, в присутствии основания, например едкого кали, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Полученные соединения можно использо10 вать в качестве мономеров при получении полимеров.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной

15 воронкой, помещают 3,34 r (0,02 моль) карбазола, 15 мл ацетона, 4,7 мл (0,04 моль)

2-хлорэтилвинилового эфира и 2,24 г (0,04 моль) порошкообразного едкого кали.

Реакционную смесь нагревают до кипения и

20 выдерживают при такой температуре до полного исчезновения карбазола. Контроль за конверсией карбазола ведется методом ТСХ на силикагеле с применением системы растворителей — ацетон: бензол — 5: 95. Время реак25 ции -4 ч. Затем реакционную смесь охлаж дают, выливают в воду, выпавший осадок отфильтровывают и сушат при комнатной температуре до постоянного веса. Выход 4,5 (95% от теоретического). После одной пере30 кристаллизации из смеси изопропанола с во499263

Формула изобретения

<1 а т1420-СН-СН

25 Д Я

Составитель С. Дашкевич

Корректор Е. Хмелевz

Текред 3. Тараненко

Редактор Л. Новожилова

Заказ 1698/20 Изд. № 1033 Тираж 575 Поди "снос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 дой выделяют 3,7 г 2-(N-карбазолил)-этилвинилового эфира с т. пл. 69,5 — 70 С.

Найдено, %: N 5,7.

С1вН„1 10.

Вычислено, %: N 5,9.

Пример 2. По способу, описанному в примере 1, из 3,34 т (0,02 моль) карбазола, 15 мл ацетона, 3,39 мл (0,04 моль) 2-бромэтилвинилового эфира, 2,24 г (0,04 моль) порошкообразного едкого кали при температуре кипения смеси в течение 2 ч получают 4,5 г (95% от теоретического) 2- (N-карбазолил)этилвинилового эфира. После одной перекристаллизации из смеси пропанол — вода выход эфира равен 3,32 r (70% от теоретического).

Пример 3. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 4 г (0,02 моль) 3хлоркарбазола, 15 мл метилэтилкетона, 4,7 мл (0,04 моль) 2-хлорэтилвинилового эфира, 2,24 г (0,04 моль) порошкообразного едкого кали. Смесь перемешивают при кипении в течение 1 ч. При этом происходит растворение

3-хлоркарбазола и едкого кали и смесь окрашивается в светло-желтый цвет. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, а затем кипятят в течение 2 ч. Реакционную смесь промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Органический слой сушат хлористым кальцием, метилэтилкетон отгоняют. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 5,07 r (95% от теоретического). После перекристаллизации выход

2 - (N - (3 — хлор кар 6азолил) ) этилвинилового эфира составляет 3,7 r (70,5% от теоретического) с т. пл. 89 С.

Найдено, %: N 5,36.

С1аН 4МОС1.

Вычислено, %: N 5,4.

Пример 4. По способу, описанному в примере 3 из 4,76 г (0,02 моль) 3,6-дихлоркарбазола, 15 мл метилэтилкетона, 4,7 мл (0,04 моль) 2-хлорэтилвинилового эфира, 2,24 r порошкообразного едкого кали при температуре кипения смеси в течение 6 ч получают 5 г (71% от теоретического) этилвинилового эфира 36-дихлоркарбазола с т. пл.

115 С.

Найдено, %: N 4,7.

С иН зКОС1з.

Вычислено, %: N 4,59.

Пример 5. По способу, описанному в примере 1, из 2,5 г З-нитрокарбазола, 12,5 мл ацетона, 12 мл 2-хлорэтилвинилового эфира, 0,972 г едкого кали в течение 2 ч получают

2,8 r (85% от теоретического) 2-(Х-(3-нитро)карбазолил) -этилвинилового эфира с т. пл.

10 171 — 172 С (одна перекристаллизация из смеси этанол/ацетон) .

Найдено, %: N 9,53.

С рзН 41МзОз.

В ыч и сле но, %: N 9,93.

1. Способ получения 2- (N-карбазолил)этилвиниловых эфиров общей формулы

20 где Я1 и R> — одинаковые или различные и обозначают водород, галоид, нитрогруппу, о т30 л и ч а ю шийся тем, что производное карбазола общей формулы

40 где R| и R имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с 2-галоидэтилвиниловым эфиром при нагревании в среде органического растворителя, например ацетона, в присутствии основания, например едко45 ro кали, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре кипения реакционной массы.