Способ получения алкилированных производных пиррола
2583l3
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 2
Заявлено 17.VI.1968 (№ 1250066!23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК С 07d
УДК 547.741.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тлииистров
СССР
Опубликовано ОЗ.XII.1969. Бюллетень ¹ 1 за 1970
Дата опубликования описания 20.1 .1970
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЪ|Х
ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА
Известен способ получения производных пиррол а конденсацией а-амино ацетоуксусного эфира с ацетоуксусным эфиром. Однако выход продукта при этом незначителен. Применегсие данной реакции к тому же ограничивается тенденцией к-аминокетонов к самоконденсации. Если метиленкетон недостаточно реакционноопособен, то в результате конденсации двух молекул аминокетона вместо пиррола обр азуется з амещенный пир азин.
Предлагаемый способ заключается в гом, что альд- или кетаз ин пропускают через нагретый до 260 — 300 С и предварительно акънвированный слой гетерогенного катализатора — 15
-окиси алюминия. Выход продукта при этом до 60%.
Новый способ получения производных пиррола позволяет повысить выход целевого продукта и расширить сырьевую базу. 20
Пример 1. Получегсие тетраметилпиррола.
В качестве исходного продукта используют азин метилэтилкетона, который получают из гидразингидрата .и метилэтилкетона. Азин подают в каталитическую печь со скоростью 25
0,5 час 1 при температуре 270 — 280 С. В качестве каталогизатора используют окись алюминия или катализатор Лебедева. Реакцию ведут в токе азота, пропускаемого со скоростью
15 — 20 мл)мин. В результате получают катали- 30 зат в виде кристаллов или жидкости светложелтого цвета. Непрореагировавший азин отгоняют в Ht ooJIbLIIoì вакууме, а оставшиеся кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфир а.
Выделенный тетраметилпиррол (выход около 50>/0) охарактеризован температурой плавления, данными элементарного анализа, температурой плавления производного с пикриновой кислотой, УФ-.и ИК-спектрами. Соответствующие данные приведены в таблице.
Пример 2. Получение 1,2,3,4,5,6,7,8-октагидрокарбазола.
Исходный азин циклогексанона получаюг из гидразингидрата и циклогексанона. Раствор азина в бензоле (весовое соотношение 1: 1) подают в каталитическую печь со скоростью
0,48 час > при температуре 260 — 280 С. Катализатором служит окись алюминия, активированная при 700 — 750 С в течение 6 час. Реакцию проводят в токе азота, пропускаемого со скоростью 15 млlмин. Из полученного катал изата отгоняют растворитель и азин, а оставшиеся кристаллы 1,2,3,4,5,6,7,8 — октагидрокарбазола перегоняют в вакууме и перекрпсталлизовывают из метанола ил и этапола.
Выделенный продукт охарактеризован температурой плавления, данными элементарного анализа, температурой, плавления производного с пикриновой кислотой, УФ- и ИК-опектрами (см. таблицу). Выход 1,2,3,4,5,6,7,8 - октагидрокарбазола на пропущенный азин 60%.
258313
I о а
Р х х сх
CII х сх
m с>
Ж х
Ст
Е о о х
«0
«2 х v с0 И Ф 0 х х 0« Р» с» ст о о х Р f х 0I х с ы сс Х СЭ ст х m и о а Ф ccl х v с0 0 х f» CCl о Q с0 сс х > а х l» ст х 5 Q) х х О v х f» о Г-. Р х I дт о ь ь то м «О С« л м м сч сч а Х С0 И (« «О м «О М о м М 0) l -4 е ь ь сч и о C«t С 4 СЧ м »3с CD СЧ "О Ос «О «О н » н ь с:> т-» т-» »тт ОО с:т тс н ь От Г т» и с х cd о о х Р Е» о х Ю с:(»х ь н СЧ » с » с О «О с:т т с От СЧ м м ) CC«Ch ь ь м 0О 00 г» г00 0) CA с 4 сч 00 00 м с С ) ь О т О с (0О м т» т-» С 0О с:т C«t 00 м н т-С О Сс« t о х CfI т» v х 0) «О ь тс м «О с:т и и От т с л С:т со т-с г Х 0.« Х Ох о Р» ь »»с н ч> 04 с 0 а 0 х ст т ccl х i» охх х с» С0 Я 0 с» Р р д х дх х х х о Р, х ь н н O и l « Х «0 а т» сс «0 CCI Е» охх Ф m И От с:т тс н ь и Ю т-» ь т-» сс х х и х 0 о Е« 0ъ Й Ръ Р» v с» т « т»» CCl CCl cd Р, Р Х 0«х И «„„u С0 Хо х х И «0 х ccl 30 х т «0 "0 х ах с0 Х стт с0 Х +v f cd сс х т х И х 0 m c о х х х CD cd c,о CD х CD H а ст Р о ) о х «о ьь ооо ьь СО 3т С «О «dc Ch т-» СОО« 1О«О«С« ММ СЧСЧ н» с тн « х «0 и х ccl х о к х х о Х mO И Тх .0 os х эа Р х С» 0 х Х,0 ( хо с0 ОО и х Л Е ь Iь ьньь ООсО т «СОМн И О Ст С М М М 0O0OC«l Н» тн СЧ «Х «0 сс cL х х о с0 х то И С0 о о Ы С- «0 (» v v о сс Х Х с т о х а хо тт т о 3. z < я! ь ьь olo ЬЬ «ОМ СОЬ«О ЬЛ сои М( м тн г 0О Ф х с0 о с0 cd » -о v х о х о юх CQ ь ьь >ьь ьь С:т СОЬ соt»С 00 0«f М СОЬ О0с ММ м счм 258313 Составитель И. Бочарова Техред Л. В. Куклина Корректор Г. П. Шильман Редактор Л. Л. Ильина Заказ 831/8 Тираж 480 Подписное LIHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж-35, Раушская»a6., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 3. Получение 3,4-даэтилпиррола. Исходным продуктом служит азин масляного альдегида, который получают из масляного альдегида и гидразинпидрата. Азин подают в каталитическую печь со скоростью 0,5 час 1. В качестве катализатора применяют окись алюмин ия, активированную при 700 — 750 С в течение 6 час. Реакцию проводят при температуре 260 — 290 С в токе азота. Полученный жатализат разделяют перегон кой. Выход 3,4-д иэтилпиррола около 10% (ом. таблицу). Предмет изобретения Способ, получения алкилнрованных производных:пир рола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, альд- ил и кетазин пропускают через нагретый до 260 — 300 С и предварительно акти вированный слой гетеро1О генного катализатора — окиси алюминия.
