Способ получения алкилвинилсульфидов

 

- 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛВИНИЛСУЛЬФИДОВ на основе ацетилена под цавлением и при нагре- . вании в среде растворителя с последующим выделением целевых продуктов известным приемом, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, ацетилен подвергают взаимодействию с галоидным алкилом и сульфидом или гидросульфидом щелочного металла под дав*пением 16—25 атм и при 110-14О''с с использованием в качестве растворителя воцноорганнческой среды.2. Способ получения по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галоидного алкила используют хлористый алкил, и процесс ведут в водноспиртовой среде.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„388546

3д1) С 07 С 149/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21} 1635687/23-4 (22} 23.03,71 (46} 23,10,83, Бюл. И" 39 (72) Б. А. Трофимов, С. В. Амосова, Н, К, Гусарова и С, А. Ядь кина (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (53) 547.379.1.07 (088.8) (54) (57 ) 1. СПОСОБ ПОЛУТЕНИ Д

АЛКИЛВИНИЛСУЛЬФИДОВ на основе ацетилена поц давлением и при нагревании в среде растворителя с последуюшим вьщелением целевых продуктов известным приемом, о т л и ч а ю ш и и ° с я тем, что, с целью упрошения процесса, ацетилен подвергают взаимодействию с галоидным алкилом и сульфицом или гицросульфидом шелочного металла под давлением 16-25 атм и при 110-140 С с использовачием в ка0 честве растворителя водноорганической среды.

2. Способ получения по и. 1, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что в качестве галоидного алкила используют хлористый алкил, и процесс ведуT в водноспиртовой среде.

546

Рецактор О. Юркова

Корректор M. Демчик

Техрец Т.Фанта

Заказ 8072/3 Тираж 418 Поцписное

ВНИИПИ Госупарственного комитета .СССР по целам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., ц. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгороц, ул. Проектная, 4

ll 388

Изобретение относится к области получения с,p -ненасышенных сульфипов, а именно к усовершенствованию способа получения алкилвинилсульфидов; которые нахопят широкое применение как мономеры, полупропукты цля синтеза биологически активных вешеств и т.п.

Известен способ получения алкилвинилсульфицов взаимодействием ацетилена с тиолами в присутствии шелошого катализатора под давлением по 16 атм о и темгературе не выше 50 С в органическом растворителе, в качестве которого применяют апротонные биполярные рас твори тел и.

Недостатком такого способа является необхоцимость работы со свободными тиолам и, трупноцос тупным и и токсическими вешествами. . Прецложен способ, согласно которому грч.лечяют гапоицные алкилы и сульфицы .мли "ицрссульфицы щелочных металлов.

Таким образом получают алкилвднилсчльфицы на основе ацетилена поп цавлением и при нагревании в среце раст» ворителя с послецуюшим вьщелением целевого процукта известным приемом.

Ацетилен поцвергают взаимоцействию с галоицным алкилом и сульфипом или гипросульфипсм шелочного металла поп цавлением 16-25 ати при 110-140 С о с использованием в качестве растворителя вопноорганической срецы.

B качестве галоицных алкилов преимущественно берут хлористые алкилы, а также бромистые алкилы, Б качестве растворителя преимушественно применяют воцно- спиртовую срепу.

Соотношение реагентов выбирают таким образом, чтобы сульфиц или гидросульфиц, а также ацетилен присутствовали примерно в трехкратном избытке по отношению к галоицному алкилу (в моль), Вместо сульфицов и гицросульфицов можно использовать насышенные серовоцороцом водно-спиртовые растворы шелочей, например ецкого кали, натра или гипрата окиси аммония.

Выхоп целевых продуктов 50-83%.

Пример 1 . Изобутилвинилсуль фиц.

Нагревают 3 ч при 110 С 34 r изобутилбромипа и 120 г М0„5 9НгО в вопно-спиртовом растворе (100 мл Н20 и 30 мл С> H>0 H ) во враша юшемся 1 л автоклаве поп павлением ацетилена (начальное павление 16 атм,. остаточное

5 атм). Перегонкой получают 14 1 r

10 (50,5%) изобутилвинилсульфица с т, кип. 44 С (25 мм рт.ст.); и

1,4720,d < 0,8699 и 6,1 г (34,7%) пиизобутилсульфица с т.кип. 75 С (25 мм рт.ст.);n .1.4470;ñ, 0,8275.

15 Пример 2 . Ел илвинилсульфид.

Нагревают 3 ч при 130 С 23,1 г бутилхлорипа и 60 г Чаг5 9Н О в вопноспиртовом растворе (100 мл Н Ои

50 мл С Н ОН) во врашаюшемся 1 л

20 автоклаве поп павлением ацетилена (начальное цавление 25 атм, остаточное

10 атм).

Перегонкой получают 18 г (62%) бутилвинилсульфипа с т.кип. 48 С о

25 (25 мм рт.ст.); q2о 1,4720; dг 0,8690 и 4 г (22,1%) циоутилсульфица с т.кип. 87 С (20 мм рт.ст.); n 1,4510;

4 0,8390, Пример 3 . Амилвинилсульфиц.

Зо A. Нагревают 3 ч при 130-140 С

26,65 г амилхлорица и 60 r Ма 5.9Н>0 в водно-спиртовом растворе (100 мл Н0 и 30 мл С Н ОМ) во врашаюшемся 1 л автоклаве поц давлением ацетилена (начальное цавление 21 атм, остаточное 1 3 а тм ), Пе ре гонкой вьще ля ют 1 3, 7 г (70,2%) амилвинилсульфица с т.кип. 62 С (20 мм рт.ст); n 1„4740 и 3,2 г го (24,5%) циамилсульфица с т.кип, 115 С

4() (20 мм рт.ст.); n 1,4570.

Б. Воцно-спиртовой раствор KGH (14 г КОН, 100 мл Н D и 30 мл

СгН ОН) насышают серовоцороцом, к раствору цобавляют 26,65 r амилхлорида и нагревают 3 ч при 130-140 С во вращающемся 1 л автоклаве поц давлением ацетилена (начальное цавление 21 атм, остаточное 6 атм). Пере- . гонкой вьщеляют 17,2 r (82,3%) амилв шилсульфипа и 1,3 г (16,6%) амилсульфица.