Способ получения 1-замещенных карбамоил-4(2-оксиарил)- семинарбазидов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИ Е

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 384331 (61) Дополнительное к авт. свид-ву

-(22) Заявлено 10,05.71 (21) 1651924/23 — 4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опуоликовано 05.12.76. Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания 25.02.77 (51) М. Кл.е С 07 С 133/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.497.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. Д. Данилов, H. Н. Мельников, H. И. Швецов — Шиловский и Е. Н. Богатикова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 — ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБАМОИЛ вЂ” 4—

-(2 -ОКСИАРИЛ) — СЕМИКАРБАЗИДОВ

Изобретение относится к получению замещенных 4 — (2 — оксиарил) — семикарбазидов, проявляющих фунгицидное действие.

Способ получения алкил (арил} — карбамоилпроизводных различных органических аминов действи- 5 ем изоцианатов в литературе описан. Так получают, например, соответствующие производные сиднонов и сиднониминов действием на последние фенилизоцианата в спиртовой среде.

Предлагаемый способ получения 1 — замещен- i(} ных карбамоил 4 — (2 — оксиарил) — семикарбазидов отличается от известного тем, что в качестве исходного соединения берут 4 — (2 — оксиарил) семикарбазиды.

Предлагаемый способ заключается в действии 15 на 4 — (2 — оксиарил) — семикарбазиды алкил (арил)— или аллилизоцианатами в спиртовой или водной среде предпочтительно при 0 — 30 С с последующим выделением целевого продукта известными приема ми. 20

I1 р и м е р 1. К раствору 1,67 r 4 — (2 — оксифенил) — семикарбазида в 10 мл диоксана при 0 — 30 С при перемешивании добавляют по каплям 0,7 мл метилизоцианата. Смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают зтанолом и эфиром, получа- 25 ю т 4 — (2 — о к сифенил) — 1 — (метилкарбамоил) — семикарбазид (1) .

Выход 2,2 г (98%); т.пл. 199 — 200 С (из спирта) .

Аналогично получают соединения 11, Ш, УП и

У111.

П ри ме р 2. К раствору 2,02г 4 — (2 — окси— — 4 — хлорфенил) — семикарбазида в 15 мл диоксана при комнатной температуре добавляют по каплям при персмешивании раствор 1,88 г 3, 4— дихлорфенилизоцианата в 5 мл диоксана. Обрабатывая по примеру 1 получают 4 — (2 — окси 4 —

--хлорфенил) — 1 — (3,4 — дихлорфенилкарбамоил) семикарбазид (У1 ) .

Выход 3,84 r (98,5%), т.пл, 188,5 — 190 С (из спирта) .

Аналогично получают соединения 1У и У.

Пример 3. К слегка подогретому водному раствору. (40 мл) 6,16 г n — хлорфенилизоцианата добавляют порциями при перемешивании водный (20 мл) раствор 1,67 г 4 — (2 — оксифенил) — семикарбазида, образуется белый осадок в количестве

7,25 г, который представляет собой смесь трех веществ. а) 7,25 г вещества перекристаллизовывают из

384331

Составитель JI. Голубовская

ТехРед 3. Фа Корректор

Редактор Т. Никольская

Заказ

5743/272 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

150 мл спирта, при этом 5,4 г в нем не растворяется. После промывания спиртом это вещество имеет т.пл. 246 — 247 С и по данным элементарного анализа соответствует три (и — хлорфенилкарбамоил)-4 — (2 — оксифенил) — семикарбазиду.

Найдено, %: С 53,45; Н 3,71; N 13,37.

С28Н21С! 13М605

Вычислено,%: С 53,7; Н 3,38; N 13,40. б) Из фильтрата вьщеляют смесь двух веществ в количестве 1,5 г. Эту часть обрабатывают горячим диоксаном (50 мл) и выделяют не растворимый в диоксане продукт, 0,3 r с тлл. 226 — 228 С, по данным элементарного анализа соответствует ди-(п — хлорфенилкарбамоил) — 4 — (2 — оксифенил)— .семикарбазиду.

Найдено,%: С 53,31; Н 4,10; N 14,76.

С21 Н17С!2М604

Вычислено,%: С 53,17; Н3,61; N 14,78. в) Из фильтрата выделяют 0,6 r продукта с т.пл. 216 — 217 С, которое по данным элементарного анализа соответствует соединению 1Х.

Пример 4. К раствору 1,67 г 4 — (2 — оксифенил) — семикарбазида в 10 мл спирта при температуре 0 — 25 С при перемешивании добавляют по каплям 0,91 мл аллилизоцианата, выдерживают 1 час, осадок отфильтровывают, промывают спиртом, эфиром.

Получают 1 — аллилкарбамоил 4 — (2 — оксифенил) — семикарбазид (Х ) .

Выход 2,40 r (95%), т.пл. 179 — 180 С (из спирта) .

Найдено,%: N 21,72.

Вычислено,%: N 22,18.

Состав и свойства соединений общей формулы

10 NH — СΠ— NH — NH — CO — NH — E

Х ОН полученных по примерам 1 — 4, приведены в

1Э таблице.

Формула изобретения

1. Способ получения 1 — эамещенных карбамоил-4-(2 — оксиарил) — семикарбазидов, о т л и ч а юшийся тем, что 4- (2 — оксиарил) — семикарбазид обрабатывают алкил (арил) — или аллилизоцианатом в воде или органическом растворителе.

2. Способно п. 1, отличающий с ятем,что реакцию ведут при 0 — 30 С.