Способ получения 2,4-диаминофенилалкиловых спиртов

 

О П И С А Н И Е 392О63

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидстсльсчза М

Заявлено 17.XI.1969 (№ 1378556/23-4) с присоединением заявки %в

Приоритет—

Опубликовано 27.VII.1973, Бюллетень М 32,Ч, Кл. С 07с 91/06

Государственный комитет

Соввта Министров СССР во делам иэовретеиий и открытий

УДK 547.233.07 (088,8) ДGTd опубликования опи сания 31.Х.1973

Авторы изобретения

3 аявитсль

В. Г, Синявский, В. Ф. Ковалева и Р. А. Корниенко

Институт химии высокомолекулярных ссединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,4-ДИАМИНОФЕНИЛАЛ КИЛОВЫХ СПИРТОВ

Изобретение касается усовершенствованного способа получения 2,4-диаминофенилалкиловых спиртов, которые находят широкое применение в препаративной органической химии, в частности, аминофенилэтанол используют для синтеза аминостирола, из которого в свою очередь си нтезируют полимеры, ионообменные смолы.

Известен способ получения l - (2,4-диаминофенил) -этилового эфира восстановлением

3 - (2,4 - динитрофенил) — этилнитрата-водородом в спиртовом растворе в присутствии скелетного никеля.

Ха,рактернымп особенностями данного способа являются: сложность аппаратурного оформления (необходимость применения автокчава прп восста|новлении под давлением), трудность получения больших количеств аминопродуктов восстановлением, водородом при атмосфер ом давлении и особые требования техники безопасности, связан|ные с применением водорода в закрытых помещениях, Целью настоящего изобретения является упрощение процесса, для чего восстановление

2,4-динитрофенилалкиловых н итратов ведут с помощью гидразингидрата в присуTcTiBHH никеля Ренея в спиртовом раслво ре при температуре 20 — 60 С, Описываемый способ предусматривает одновременное восстановление нптрогруппы и омыление нптроэфирной группы до алкплсп иртовой.

Химизм способа сводится к тому, что гпд5 разингидрат в присутствии никеля Ренея распадается на азот и водород. Водород в момент выделения обладает высокой активностью, что позволяет восстанавливать 2,4-дннитрофенилалкилнитраты с высокнмп выхо10 дами iдо 70 80%).

Восстановление по предлагаемому методу проводят следующим образом: к спиртовому раствору нитропродукта поочередно неболь ппми порциями (2 — 4 г) прибавляют никель

15 Ренея и гидразингидрат (по стехпометрпческому расчету на моль питропродукта следует брать 5 моль гидразингидрата, однако практически применяют б — 8 кратньш избыток), После полного разложения гпдразингидрата отфильтровывают катализатор и отгоняют растворитель. Сырой продукт очищают вакуумной перегонкой в атмосфере инертного газа H;IH кристаллизацией при температуре ниже 0 С.

П р и м с р. В трехгорлый реак-,,.з, снабженный обратным холодильником, капельной воронкой н .воронкой для прибавления катализатора, загружают 12,85 г (0,05 моль) "Зо (2,4-дпнитрофенил) -этилнитрата в 130 мл ме392063

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор Г, Тимофеева Техред 3. Тараненко

Корректоры Т. Гревцова и Л, Чуркина

Заказ 6758 Изд. № 1806 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Череповецкая гортипография тавола. При температуре 20 — 50 C поочередно небольшими порциями прибавляют 15 г никеля Ренея и бО я(л гидразингидрата. После пол1)()ГО 1)(1.)ложен(!я гидрязпнгидрятя раствор ня

1 1.)(ва10 1 HH вод)1ной бг)н(10 I(HIIPHHsl QJI5I HQJIного удаления растворенных газов. Охлажден11ый раствор быстро отфильтровывают отникеля Р(нея, в токе инертного газа (азота) в вакууме водоструйного насоса отгоняют метанол.

Из остатка перегонкой при пониженном давлени11 выделяют 5,б8 г (75% от теоретического",- (2,4-диаминофенил) -этилового спирта.

Т. кип, 172 — 3 С прп 0,5 — 1 1111. рт. пт., т. пл.

7б — 7 С.

Способ получения 2,4-диаминофенилалкиловых спиртов восстановлением cooTветствующих динитрофенилалкилнитратов в спиртовой среде, отличп>ои(ийся тем, что, с целью

10 упрощения процесса, восстановление веду r гидразингидратом в присутствии никеля Ренея.