В п тв thfi'-lfl ^'i|f*fa-:c фмпд asbiic

Авторы патента:

Авторы изобретел , Зашкггрль Иностранцы Дитер Штиллер, Ханс Юрген Хейер , Вольфганг Хайдрих Германска Демократическа Республика Иностранна фирма Феб Хемифазерко кбннат Шварца Вилы сльм Пик Германска Демократическа Респуб

C07C69/82 - эфиры терефталевой кислоты

C07C67/08 - реакцией карбоновых кислот или симметричных ангидридов с оксигруппой или металл-кислородной группой органических соединений

404822

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Х АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рест5убт5ик.7357:<С:I. >10" О Г ЯВТ. СВПДЕТСЛ ЬСТВЯ ЛЕ>.".5555<ВГ<епо 07.1Х.1970 (№ 1476826/28-4) .Ч. Кл. С 07с 67/00

С 07с 69/82 и 17 и с"О) < ..f! f f p и:! з! 3 я я В к и № ос!/дврствекке5й комитет

Совета Министров СССР ко делам изобретений и открытий

Приоритет 02.Х.1969, <хе %Р 120/142866. ГДЕ

<7пз бл<<ковя:<о 22.Х.1973. Бюллетень М 44

УДК 547.584.26 07 (088.8) ..j3 I 3 (!!i О, III!(0!l3!flffl О;П! 3ll!!» 27. > 1.1974

Иностранцы

Дитер Штиллер, Ханс-Юрген Хейер и Вольфганг Хайдрих

ПЗООРЕТЕПП»

335!В:I С. l I>

Иностранная фирма

«Феб Хемифазеркомбинат Шварца «Вилыельм Пик»

1 Ге)7 ма иска 5! Демокра тп><еская Респу б п и<к а) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕИГЛИКОЛЕВОГО ЭФИРА

ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относитс» к способу получения д5еэтнле5егл5(колеэого эфира терефталевой кис;<оты, используемого в производстве полиэфирОВ для пленок и си!нтетического волокна.

Извсстен способ получения диэтилентликолевого эфира терефталсвой кислоты этиленгликолем при молярном соотношении терефталеPîé кислоты If этиленгликоля 1,5 вЂ” 1:20, содержании воды, считая на сумме терефталевой кислоты и спирта, от 2,75 до 11,35 вес. о/о, температуре 225 вЂ” 250 С. При этом молярное соотношение воды и этиленгликоля составляет

0,2 вЂ” 0,6: 1.

Недостаток способа заключается в длительности процесса из-зя избытка этиленгли<коля и сраьт(ительно низкой температуры процесса.

Предложен способ получения диэтиленглпколевого эфира терефталевой кислоты, заключающийся в том, что терефталевую кислоту подвергают взаимодействию с этилепгликолем при добавлении воды в смесь реагентов 15 вЂ” 35

Вес. % от их суммы, причем сначала вводят преимущественно 20 вЂ” 25 вес. % воды при молярпом соотношении терефталевой кислоты и этплепглпколя от 1:l до 1:2, преимуществен Io от 1:1,1 до 1:1,5, температуре 240 вЂ” 310 С, непрерывном отводе паров воды и этпленглико:i5! Пз реакционной зоны и направлении и в начало процесса. Таким образом, за счет смещения ик с исходным;! реагентамп достигяется использование тепла и повышается рентаОельность проце=са. Большое содержание воды

b реакц:IQHHOff смеси улучшает уc;loBHff теплоОоме!13, что обеспечивает увеличение скорости нагрева, а, следоьательно, i! сокра(цение времени проведения процесса. Введение большого количества воды .в начале реакецин этерификацпп благоприятствует дпссоцпацпп терефталеВой кислоты и вместе с тем явтокаталити«5е-! и скому ускорешпо.реакцш! этерпфпкацпп.

Благодаря этому по сравнению с известным способом повыц(антс» ск0150сть этерифпкацпп.

Кроме того, вследствие большого содержа»пя Воды вначале процесса этернфикац5п! (Три

1.> тем!(ературак реакции от 250 до 810 С обрязоваш<е прост! <х эфиров сильно пнгпбируетс5!. 0:! 3 Водя)7» чему дооявкп В(п(ес ГВ, пн! попР > I0 I IL f f X 3(P f f P, П )7 П 3 Е Н 5! <> М Ы. В П 3 В С Л l l Ы Х С П 0собаx при рàBíы_#_ реак<цпо<гпык условиях, В

><5,<Зипом сл>>чае 5ге ребуется> 3 доояв lpllllp ягp.,<тов, ингнбпруюшп,; эфир, су5цестве5<по улучшает качество продукта этерпфикацпп, затем и .I(5;f III<7fIgeIIC3t(III!.

Согласно изобретению ппзковязкую суспеп2Г5 3 по подают при помощи дознрующего насоса В теплообменник, и нагревают до 250 вЂ” 810 С.

В многоступенчатом пспарителе, предпочтительно в трех-пятпступепчатом, в котором поддерживается температура реакци5! Путез! Пезо прерывного li;Ii! пер (одпческого поппженп»

404822

Предмет изобретения

Сост();).(т, г((, Т. Лавр()((е(тио,,;or> Л Гв)1?асио?ова Т»хр«л Л. Богданова 1- г)рро((тор М. Лей(аера!аи

:. г,д) 9В(1 If;,(. № fp83 Т.праж 523 По (па." Ioe

1!(! !li;(ff. Го ларстао((п:10 (<)))(птет» ..););:га Мпапсгроп СССР п лала.: !i::ii )CCLII:ill .; i)i а).;>! r ill

Москва, Ж- За. Pay!!Ic)<;)II пао., л. 4/5 гпп . о:(): г«кг)г:) у:lf):i! i!!)!»çë;)òåc!ü«Tç, Iii) )пгр»ц)пп !i ) пп?(пг);; ор: г)а»ii

;i, а в;(е и i(H, Il P 0((3BO, 1(tTc?t отгo H KB H3áb(TP tHOÉ H ,реакционной воды, и заканчивается этерификация, начавшаяся уже в теплообменнике.

На последней ступени или ступенях отводят избыточный и реакционный спирт и осуществляют поликондеисацию под вакуумом продукта этерификации. Пар, отводимый из первых ступеней испарителя, служит для нагрева продукта в теплообменнике и после конденсации он в определенном количественном соотношении отьодится обратно в смеситель. Вторичный пар из испарителя можно конденсировать вместе с исходным этиленгликолем в впрыскивающих холодильниках и диопергировать смесь в ,растворителе с мешалкой вместе с ди(кар)боновой кислотой. Этот метод обеспечивает, во-первых, максимальное использование энергии для испарения воды и, во-вторых, обеспечивает возможность без дополнительной очистки использования спирта, увлеченного вместе с водой, для повторной этери(фикации дикарбоновой кислоты.

Пример. В каскадном смесителе в течение 1 час непрерывно смешивают 46,7 кг телефталевой кислоты, 29,6 кг этиленгликоля и

19,1 кг конденсата вторичного нара из испарителей. Смесь непрерывно проходит через теплообмепник, в котором оиа нагревается за счет тепловой энергии, образующейся при этерификации смеси воды со спиртом (3! кг/час), а затем ее дополнительно нагревают до реакционной температуры 280 С. В заключение в многоступенчатом испарителе при ступе(ипатом понижении давления и сохранении реакциои(н?й температуры непрерывно удаляют

31 кг/час избыточной и реакционной воды с и е б о л ь ш и м с одер?и а и и е м эт ил е н Г i(H K 0:t t(. П р и этом реакционное давление снижается приблизительно от 60 ата до атмосферного. Ив последней ступени испарителя непрерывно от.водят полученный .продукт в количестве

64 кг/час с 98%-ной глубиной этерификации и ,средней степенью поликонденсации Р3. то 1. Способ получения диэтиленгликолевого эфира терефталевой кислоты путем этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем в присутствии воды при )нагревании выше 200 С, отличагюи1ийсЯ тем, что, с целью сокРащениЯ

15 продолжительности процесса, воду берут в ко.)(и (естве 15 вЂ” 35 вес. % по отношению к сумме терефталсвой кислоты и этиленгликоля, и процесс ведут при молярном соотношении терефталевой кислоты и этилеигликоля от 1:1 до

2о 1:2 при 240 вЂ” 310 С» непрерывном отводе паров воды и этилеигликоля из реакционной зоны и использовании их тепла в начале процесса.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что

2") процесс ведут в присутствии добавок, иигибирующих образование простых эфиров.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут прп моляриом соотношении терефталевой кислоты и этиленгликоля от

1:1,1 до 1:1,5.

4. Способ по пп. 1 вЂ” 3, отличающиися тем, что вначале вводят 20 вЂ” 25 вес. % воды по отио(шению к сумме вышеназванных реагентов, а затем остальное количество ьоды.

5. Способ по пп. 1 вЂ” 4, отлычающт(йся тем, что отводимые из реакционной зоны воду и этилсиглпколь (сп(г((,з iîò повторно.