Патент ссср 410012

 

4l00I2

О П

ИЗОЬГЕтЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М Кл С 07с1 27/68

Заявлено 13.1V.1972 (№ 1773715/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 16Х.1974

Государственный комитет

Совета Мииистрав СССР оо делам иеааретений и OTKpblTHA

УДК 547.759.32.07(088.8) Авторы изобретения

И. И. Эданавичюс и Н. К. Дуобинис

Каунасский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЭПОКСИ ПРО П ИЛ КАР БАЗОЛА

Изобретение относится к способу получения азотсодержащих N-окисей. N-эпоксипропилкарбазол может найти применение как мономер в синтезе полимеров для электрофотографии, обладающих высокой фоточувствительностью из-за наличия в них карбазольного остатка.

Известен способ получения N-эпоксипропилкарбазола сплавлением едкого кали с карбазолом с последующей обработкой калийкарбазола эпихлоргидрином в бензольном растворе. Недостатками такого способа являются двухстадийность процесса и низкий (24%) выход целевого продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу карбазол подвергают взаимодействию с избытком эпихлоргидрина в присутствии эквимолекулярного количества порошкообразного едкого кали в органическом растворителе, например в метилэтилкетоне.

Процесс целесообразно вести при молярном соотношении между кар базолом и эпихлоргидрином 1: 2.

Повышение температуры реакции и уменьшение концентрации эпихлоргидрина в реакционной смеси вызывают резкое увеличение выхода побочного продукта реакции — 1,3-ди(карбазолил-9,9 ) - пропанола-2. Полученный

N-эпоксипропилкарбазол отделяют от побочного продукта экстракцией смесью петролейный эфир (фракция с .т. кип. 40 — 70 С) хлороформ (3:2 по объему) при комнатной температуре. В этой смеси побочный продукт

5 не растворим.

Выход целевого продукта 65 — 85% .

Пример. В колбу емкостью 1 л с мешалкой вносят 83,5 г (0,5 моль) карбазола, 92,5 г (1,0 моль) эпихлоргидрина и

10 300 мл метилэтилкетона. 28,05 г (0,5 моль) порошкообразного едкого кали вводят порциями по 7 r через каждые 0,5 час.

Реакцию проводят при комнатной температуре и интенсивном перемешивании реакционной

15 смеси. В случае произвольного разогревания необходимо охлаждение. Окончание реакции определяется хроматографически по составу реакционной смеси (тонкослойная хроматография на окиси алюминия II степени актив20 ности, элюент — смесь петролейный эфир— хлороформ 3: 2). После полного прореагирования карбазола в реакционную смесь добавляют еще 300 мл метилэтилкетона и оставляют ее на ночь. Выпавший неорганический оса25 док отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме. Из твердого остатка целевой продукт выделяют экстракцией при комнатной температуре четырьмя порциями по 250 мл смеси петролейный эфир — хлороформ (3: 2

30 по объему). Нерастворимый остаток отфиль410012

10 2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, 1. Способ получения N-эпоксипропилкарба- что процесс ведут при молярном соотношении зола из карбазола, едкого кали и эпихлоргид- между карбазолом и эпихлоргидрином 1: 2.

Составитель И. Бочарова

Редактор 3. Горбунова Техред Т. Курилко Корректор Е. Миронова

Заказ 1021/10 Изд. № 374 Тираж 50á Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2 тровывают, фильтрат упаривают в вакууме и полученный продукт перекристаллизовывают из этанола. Выход 77,5 г (83 /, ) . Температура плавления 108 С (по лит. данным 108 — 109 С).

Найдено, %. Х 6,31. Эпоксидное число

0,451 экв/100 г.

Вычислено, % . N 6,28. Эпоксидное число

0,448 экв/100 г. рина в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, карбазол подвергают взаимодействию с избытком эпихлоргидрина в присутствии экви молекулярного количества едкого кали.