Патент ссср 412193

Авторы патента:


 

О П И С А Н И Е 4I2I93

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социапистимеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 5.IV.1971 (№ 1641092/23-4) с присоединением заявки ¹ 1680551/23-4

Приоритет—

Опубликовано 25Л.1974. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 19.IX.1974

М. Кл. С 07d 49/36

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изоориений и открытий

УДК 547.781.07 (088.8) Авторы изобретен.ия

Л. Б. Володарский, И. А. Григорьев, Г. А. Кутикова и T. К. Севастьянова

Новосибирский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2, 5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-4ОКСИМИ НОМЕТИЛ- з ИМ ИДАЗОЛ И Н 1-ОКСИЛО В

1 2 н,с Ы чъ

Н3 1 CHú

0Н

N0H

СН

I ОНА

СН

О

Предлагается способ получения новых стабильных иминоксильных радикалов, которые могут найти разнообразное применение в химии полимеров.

Известен способ получения подобных стабильных радикалов конденсацией ацетона с аммиаком, полученный при этом триацетонамип окисляют в свободный радикал, который через стадию получения аминокислоты превращают в целевой продукт.

Описывается новый способ получения стабильных иминоксильных радикалов, который позволил получить новые соединения, обладающие интересными свойствами.

Способ получения 2,2,5,5-тетраметпл-4-оксиминометил-Лз-имидазолин-1-окислов общей формулы где — — — О означает наличие или отсутствие N-оксидного кислорода, заключается в том, что I-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Л -имидазолин общей формулы

lo где — — — О имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с избытком амилнитрита и амида натрия в жидком аммиаке. Процесс проводят, например, при минус 50 С. Целевой продукт выделяют извест15 ным способом.

Пример 1. В суспензию амида натрия в жидком аммиаке (0,8 г Na в 150 мл аммиака) в присутствии 0,001 г Fe(NOq)> вносят при перемешивании и охлаждении до минус б0 С 3,0 г 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Л -имидазолин-3-оксида. Через 15 мин к смеси прикапывают 4,7 мл амилнитрита в течение 20—

30 ман и выдерживают ее около 1 час в тех же условиях. Затем температуру реакционной смеси (0,5 — 1 час) поднимают до температуры кипения аммиака и продолжают перемешпвание еще 2 час. После удаления избытка аммиака остаток растворяют в 30 мл воды. Амиловый спирт удаляют экстракцией эфиром. Водный раствор нейтрализуют ук412193

Предмет изобретения

N0H

СН

N си, ÑH

H30 3

/

НН3

H3С СН3 3

ОН

Составитель Г. Мосина

Техред Г. Васильева

Редактор О. Кузнецова

Корректор С. Хейфиц

Заказ 1200 Изд. Мю 399 Тираж 518 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Хальк. фил. пред. «Патент» сусной кислотой до рН 6 — 7 и тщательно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки высушивают над MgSO4 в течение 20 — 30 мин и упаривают. Оставшийся продукт представляет собой желтые кристаlлы 2,2,5,5-тетраметил-4-оксиминометил-Лз-имидазолин-3-оксид-1-оксила, вес 2,5 r (720 ), т. пл. 150 — 151 С (из водного спирта).

Найдено, /ю. С 47,7; Н 7,0; N 20,8.

СвН 4КзОз Вычислено, /ю. С 48,0; Н 7,0; N 21,0.

Пример 2. В суспензию амида натрия в жидком аммиаке (0,37 г Ма в 100 нл аммиака) вносят при перемешивании и охлаждении до минус 50 С 1,0 г 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Лз-имидазолина. Через 20 мин к смеси прикапывают 2,6 мл амилнитрита в течение 40 мин и выдерживают ее около

1,5 час в тех же условиях. Затем температуру реакционной массы поднимают до температуры кипения аммиака и продолжают перемешивание еще 2 час. После удаления избытка аммиака остаток растворяют в 15 лл воды. Амиловый спирт удаляют экстракцией эфиром. Водный раствор нейтрализуют 5 /юным раствором уксусной кислоты до рН 7.

Выпавший светло-желтый осадок 2,2,5,5-тетраметил-4-оксиминометил-Лз-имидазолин-1-оксила отфильтровывают и высушивают, вес

0,97 г (82ю/ю), т. пл. 162,5 — 163,5 С (из 50ю/юного водного спирта).

Найдено, /ю. С 52,19; Н 7,89; N 22,79.

С8Н14К302.

Вычислено, /ю. С 52, 20; Н 7,60; N 22,80.

1. Способ получения 2,2,5,5-тетраметил-4оксиминометил-Л -имидазолин-1-оксилов общей формулы:

15 где — — — >- О означает наличие или отсутствие N-оксидного кислорода, отличающийся тем, что 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Лз-имидазолин общей формулы

20 где — — — О имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с избытком амилнитрита и амида натрия в жидком аммиаке с последующим удалением аммиака и выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при минус 50 С.

Патент ссср 412193 Патент ссср 412193 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к соединениям формулы А-В-D-Е-F-G, где значения радикалов представлены в описании во всех их стереоизомерных формах и их смесях во всех соотношениях, и их физиологически приемлемым солям

Изобретение относится к производным имидазола формулы (1), где X, Y, R, R2, R3 и R4 такие, как определено в формуле изобретения

Изобретение относится к новым бензофуранилимидальным производным, к процессу их получения и к содержащим эти соединения фармацевтическим композициям

Изобретение относится к 2-/2-имидазолин-2-ил/бензогетероциклическим соединениям, которые имеют следующую структуру: в которых: R1 является водородом, ди/C1-C4/ алкилимино, C1-C12 алкилом, может быть замещенным одним-тремя заместителями: C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, галогеном, окси, C1-C4 циклоалкилом, бензоилокси, фурилом, фенилом, возможно замещенным нитро, одним-тремя галогенами, C1-C4 алкильными группами или C1-C4 алкокси группами, карбокси, C1-C4 алкоксикарбонилом, циано или три/C1-C4/ алкиламмоний галидом; C3-C12 алкенилом, может быть замещенным одним-тремя заместителями: C1-C4 алкокси, фенилом, галогеном или C1-C4 алкоксикарбонилом; C3-C6 циклоалкилом, может быть замещенным одной-тремя C1-C4 алкильными группами; C3-C16 алкинилом, может быть замещенным одним-тремя галогенами или катионом; R2 является C1-C4 алкилом; R3 является C1-C4 алкилом или C3-C6 циклоалкилом, а когда R2 и R2 взяты вместе с углеродом, к которому они присоединены, они могут представлять C1-C4 циклоалкил, возможно замещенный метилом; B является водородом, COR4 или SO2R5 с той оговоркой, что когда B является COR4 или SO2R5, R1 отличен от водорода или катиона, а R9 отличен от водорода; R4 является C1-C11 алкилом, хлорметилом или фенилом, возможно замещенным галогеном, нитро- или C1-C4 алкилом; R5 является C1-C4 алкилом или фенилом, возможно замещенным C1-C4 алкилом; X, Y и Z каждый независимо является CR6, CR7R8, N или NR9 с той оговоркой, что, по крайней мере, один из X, Y и Z должен быть N или NR9; конфигурация представляет либо простую связь, либо двойную связь с той оговоркой, что когда любой из X, Y или Z является CR7R8 или NR9, тогда === конфигурация, присоединенная к нему, является простой связью, и с еще одной оговоркой, что,по крайней мере, одна из === конфигураций представляет простую связь; R6, R7 и R8 являются независимо водородом, галогеном, C1-C4 алкокси или C1-C4 алкилом, может быть замещенным одним окси или одним-тремя галогенами, C1-C4 алкокси группами или C1-C4 алкилтио группами; R9 является водородом или C1-C4 алкилом, возможно замещенным окси или одним-тремя галогенами, C1-C4 алкокси группами или C1-C4 алкилтио-группами; Q является водородом, галогеном, C1-C4 алкокси или C1-C4 алкилом, возможно замещенным одним-тремя следующими заместителями: галогеном, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио или C2-C4 алкенилом; их оптическим изомерам, когда R2 и R3 не- одинаковы или когда R7 и R8 неодинаковы; их таутомерам и геометрическим изомерам, и их присоединенным солям кислот, за тем исключением, когда R1 является сольобразующим катионом

Изобретение относится к новому химическому соединению - комплексу 1-этилимидазола с аскорбатом цинка (асказолу) формулы повышающему устойчивость организма к действию диоксида азота и обладающему цитопротекторной и антигипоксантной активностью (N государственной регистрации 10191991)

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T17:56:06
Наверх