Способ получения высших эфиров , -диэтил-оксаминовой кислоты
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
И АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (и) !412753
1!, . .!;,2 ; Н . !-." 1 у (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.03.71 (21) 1636306/23-4 (52)М. Кл. С 07 С 101/ .
Ъ
\ с присоединением заявки №
Государстаеиный комитет
Совета Министроа СССР оо делам изооретеиий и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547.461 2 054. . 1 1.07 (088.8) (43) Опубликовано 05 04 76 Бюллетень Же 1!3 (45) Дата опубликования описания 03.09.76 (72) Авторы изобретения
Ю. A. Наумов и А. Н. Ментус 71) Заявитель Шелковский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЭФИРОВ
MIN -ДИЭТИ J1OKCANHHOBOH KHCJIOTbJ j
Изобретение относится к синтезу новых о производных g N -диэтилоксаминовой е кислоты, а именно ее высших эфиров, облаl дающих высокой биологической активностью. !
Известен способ получения этилового эфира Й Й -диэтилоксаминовой кислоты
,взаимодействием диэтилового эфира щаве1 левой кислоты с диэтиламином.
П-едлагаемый способ отличается тем, что этиловый эфир Кой -диэтилоксами- пт ! новой кислоты подвергают взаимо!действию с высшими спиртами в присутствии катализаторов основного характера, например ,СН СОО Иа, К СО, КОН, Na СО
3 2 3
15, ЙаНСО,„С Н ОЙ а, с непрерывной отгон»
3 кой образующегося при этом этилового ,спирта.
Выход высших эфиров тч N-диэтилокса
I, миновой кислоты по этому способу состав- 20
i ляет 96-99% от теоретического, Переэтерификацию можно провести и без катализа ггра, однако в этом случае до . начала реакции имеет место трехчасовой
1, индукциî! ный период.
1! 25
Пример 1, В перегонной кол6е., осторожно нагревают на плитке 17,3 г !
1 (0,1 моль) этил- Й И -диэтилоксамата и 15,3 г (0,15 моль) н-гексилового спирта, Через трн часа после начала кипения (индук, ционный период) начинает отгоняться этилО
;вый спирт, еще через три часа отгонка ! e ! прекращается, Остаток в кубе охлаждают ! и разгоняют, в вакууме, Получают 22,2 г
l (96,99а от теоретического) гексил- К Й -диэтилоксамата в виде бесцветной жидк ! сти с т, кип. 139-141 С/0,8 мм и и, о О
: 1,4479.
В тех же условиях при соотношении ! этил- Й Й -диэтилоксамат: гексиловый спирт = 1! 1 продукт получают с выходом
i 86,4%, при соотношении 1:1,2-87,3%. !
Пример 2. Смесь 17,3 г (0,1 моль) этил- и М -диэтилоксамата, 15,3 г (0,15 моль) н-гексилового спирта и катали тического количества (несколько кристал« ! лов) СН СОО, М а осторожно нагревают !, на плитке до прекращения отгонки этилово го спирта (3 час). После охлаждения
С Н ОКА
К0Н йансо .
98,0
97,6
97,6
Эфиры Й l4 -диэтилоксаминовой кислоты (С Н ) и CQCOOR
Ь@
Т. кип. оС мм рт. ст.
Выход,®
5 11
6 13
130 132/0,9
13 9-14 1/О, 8
137 139/0,7
1 50-1 52/018
159 161/0,8
170 172/0,7
94,3
82,9
7 15
8 17
С9Н19
10 21
11 23
12 25
89,3
85,6
91,2
85,6
178 180/0,8
180 182/0,8
81,5
Заказ 598f
Иад МЗОс
ЦНИИПИ Государственного коыитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушскаи наб. ° 4
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 смесь разгоняют в вакууме, получают
22,5 г (98,2%) гексил- Н Й -диэтилоксамата.
Пример 3. Смесь 17,3 г (0,1 моль) этил,В И -")1&гнлаЖсамата, 13,9 г .(О,кй "киМ 1фф рипписД спирта и кате литическа щ9 лцч итье -Cg СОО Й а нагрет ваюкт, на пей ф. 2-2 5 тас до прекраше
1@я отгонки этилового спирта. После охлаж-, дения остаток перегоняют в вакууме. Полу ;10 чают 21,3 (98,9%) гептил- Й Я -диэтил оксамата в виде бесцветной жидкости с г, кип. 130-1329С/0,6 мм и г 20
1,4490.
I 15
В аналогичных условиях, но с другими
1. катализаторами выход гептил- Й Й -диэтилоксамата составляет, %: формула изобретении
Способ получения высших эфиров и й-диэтилоксаминовой кислоты, о т л и ч а- ю шийся тем, что, этиловый эфир, 50, Й Й «диэтилоксаминовой кислоты подвер- гают переэтерификации высшими спиртами, Кв СО
К, СО 96,2.
Пример 4. Сме ь 14 6 г (О 1 моль) диэтилового эфира щавелевой кислот,ы, 14,6 r (0,2 люль) диэтиламина, 13,2г (0,15 моль) н-амилового спирта и катали тического количества СН COONaü:- . кипя3 тят с обратным холодильником на водяной бане 1,5 час. Затем обратный холодильник сменяют на нисходящий и отгоняют избыток диэтиламина и этиловый спирт. Нагревают на плитке епв 3 час до прекрашения от-!, гонки этилового спирта. После охлаждения остаток перегоняют в вакууме и получают 20,3 г (94,3% от теоретического) амил. - $4 N -диэтилоксамата в виде бесцветной
3 о. жидкости с т. кип. 130-132 С/0,9 мм и т1. 1,4470.
Аналогично получены и другие высшие алкил- Я hl -диэтилоксаматы (см. таблицу)
1,4470
1,4479;
1,4490
1,4492
1,4494
1,4522
1,4538
1,4545 в присутв"твии каталитических количеств оснований, например СН СООЙст.,;, три непрерывной отгонке образующегося этилового спирта, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Тираж 575 Подписное
