Стабилизированная композиция на основе полимера 3,3-бис- (хлорметил)-оксациклобутана

 

Союз Советсимн

Социалистмческнк

Республни

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< 413816 (6l ) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Занвлено 06.01.69 (21) 1295345/23-05 (5 I ) M. Кд, С 08 P 45/58 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Государственный комитет

II0 делам изобретений н открытий

Опубликовано 23.07,80. >ллетень ¹27 (53) УД.К 678.747., 2. 048.4 (088.8) Дата опубликования опнсання 25.07.80 (72) Авторы изобретения

С. С. Хинькис, Ф. М. Егидис, А. Т, Емельянова и F. H. Матвеева (7! ) Заявитель (54}СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ

ПОЛИМЕРА 3,3-Зиад-(ХЛОРМЕТИЛ)-ОКСАЦИКЛОБУТАНА

Известны стабилизированные композиции полимера 3,3-бис (клорметил).-оксациклобутана (пентапласта), для которых в качестве термостабилизаторов применяют фенольные соединения 2,2-метилен-бис-4-(метил-6-трет-бутилфенол )

5 и 2,6, 2-окси-5-метилфенилметилфенол.

Эти стабилизаторы представляют собой продукты со сравнительно малым молекулярным весом.

1О

Недостатком такик композиций является сравнительно небольшая термостабильность, а также высокая летучесть стабилизаторов. !

С целью повышения устойчивости комподиции к действию тепла, кислорода и света предлагается применять компози- . ции, пентапласта, включающие полимер«

20 ный продукт hIIc. -(2-окси-3-(тт -метилметилен) - (.-метилбензил-5-метилфентц.)—

-метан, условно названный полифенол

12, формулы н он сн- /- - ск

c (!

I t y

Сиз сн1 сн, ен и сн н, где т1 =3-4, Ф или огас -I3-(N-метилметилен) - -метилбензил-4-оксифенил) -еульфид, условно названный полифенол 9, формулы сн-Д сн — -к i,— cн — о-сн

СН С1 "О ОН СН СНв где И «3-4.

Предлагаемые стабилизаторы получены взаимодействием соответственно оие (2-окси-5-метилфенил) -метана или

Дцс-(4-оксифенил)-сульфида с дивинил бензолом в присутствии фенолята алюмйния. Процесс получения предлагаемых стабилизаторов технологически прост. з 4i

Полифенолы 9 и 12 являются порошкообразными продуктами, поэтому введение их в полимер осушествляется обычным методом, например сухим смешением в скоростных смесителях. Применение предлагаемых стабилизаторов концентрации 0,01-0,03 моль/кг позволяет эксплуатировать пентапласт длительное время при повышенных температурах и при воздействии ультрафиолетовой радиации. Гак, Бис-(2-окси-3-(тт.-метилметилен)—

-,(-метилбензил-5-метилфенил1 -метан или оис- (3-(ц-метилметилен) -А -метилбензил-4-оксифенил) -сульфид зашищают пентапласт при 190ОС в течение 6 ч; в тех же условиях для пентапласта с добавкой известных промышленных стаби:лизаторов Щас. -(2-окси-3-трет-бутил -5-метилфенил) -сульфида (тиоалкофен

БП) заметные изменения свойств начинаются уже соответственно через 4 и 2 ч, а нестабилизированный пентапласт уже через 0,5 ч испытания полностью разрушается. о

В статических условиях при 1 5 0 С стойкость пентапласта с добавкой предлагаемых соединений увеличивается бо-. лее чем в три раза по сравнению с пентапластом, стабилизированным бисалкофеном БП или тиоалкофеном БП, и более чем в 20 раэ по. сравнению с нестабилизированным образцом. Эти соединения проявили также светостабилизирующий эффект, сравнимый с действием 2-окси-4-алкоксибензофенона,(бензон ОА), рекомендованного для промышленного применения.

Пример 1. Готовят композиции пентапласта. Стабилизаторы полифенол 9 или полифенол 12 вводят в переосажден- ный полимер через растворитель в количестве 0,01 моль/кг. Иля сравнения в том же количестве в пентапласт вводят бисалкофен БП или тиоалкофен БП, ко3816 4 торые могут рассматриваться как низкомолекулярные аналоги предлагаемых полифенолов.

Испытание проводят в воздушном теро мостате при 190 С. Навеску порошка приготовленной композиции в количестве

1 r размещают на стеклянной подложке слоем порядка 100 мкм. Изменение приведенной вязкости и веса пентапласта щ представлены в табл. 1.

Пример 2. Готовят композиции на основе технического пентапласта, в который вводят стабилизаторы полифенол

9 или полифенол 1 2 в количестве и по д5 методу, указанному в примере 1.

Из полученной композиции прессуют пленки толщиной 100-200 мкм. Испытания проводят в термостате при температуре 150 С. Изменения приведенной вяз20 кости, предела прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве в процессе старения приведены в табл. 2.

Пример 3. Готовят композицию

25 следующим образом.

В технический пентапласт вводят полифеноп 9 или полифенол 1 2 в количестве 0,03 моль/кг. Для сравнения готовят композицию с добавкой бензона ОА, в

30 концентрации, рекомендованной для промышленного применения 0,05 моль/кг.

Из приготовленных композиций. прессуют пленки толщиной 100-200 мкм. Испытания проводят под ламной ПРК-2. Плени ки, расположенные на алюминиевой фольге „за крепляют на стенда х вра щающегося барабана. Лампу ПРК-2 (без фильтра) помещают в центре на расстоянии 200 мм от образцов температура при облучении

1 о

4О не превышает 25-30 С.

Изменения значений приведенной вязкости, предела прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве пентапласта в процессе светостаре4> ния приведены в табл. 3.

413816

Изменение свойств композиции пентапласта со стабилизатором при 190 :

Таблица 1

1,62

0,01 0,51

Полифенол 9

0,7

1,39

0,1

1,32

1,24

Полифенол 12

1,60

0,01 0,67

0,15

1,46

1,42

1,40

0,34

0,47

1,58

l,48

0,01 0,34

Бисалкофен БП

0,26

1,25

1,7.1,10

1,72

0,01 0,36

Тиоалкофен БП

0,9

1,34

10,7

0,84

1,55

Без стабилизатора

0,64

0,34

0,5

1,0

0,20

1,5

413816

Таблица 2

Полифенол 9

0,01 0,51

1,55

370

250

1,40

1,45

457

400

450

680, 1,20

1,65

1,45

Полифенол 12

0,01 0,67

437

380

461

430 1,15

469

426

530

1,00

360

0,86

610

Бисалкофен БП

0 1,65

80 1,44

100 1,60

150 1,30

200 1, 10

0,34

450

480

504

470

460

18

0,01 0,36

Тиоалкофен БП

0 1,48

50 1;24

1ЯО 1,20

440

455

450

120

1,04

0,92

150

360

Без стабилизаторов

0 1,6

10 1,5

30 1,0

40 0,5

15

430

410

1 0

405

Изменение свойств компознцин пентапласта о со стабилизаторами при 150 С

413816

Та бл ица 3

Изменение свойств композиции пентапласта со стабилизаторами в процессе светостарения под лампой ПРК-2

Полифенол 9

О 03 1,52

388

16

364

1 00

390

150 .

380

Полифенол 12 0,028 1,9

383

0 1,60

50 1,30

1 00 1,22

150 1,15

382

343

12

360

366

1,63

0,05

1,66

Бензон ОА

413

1,66

370

1,40

1,10

50

398

150

370

Без стабилизатора

400

10

374

Составитель А. Кулакова

Редактор Е. Месропова Техред О. Легеза Корректор Н. Григорук

Заказ 4698/50 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений. и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д, 4/5

Филиал ППП Патент, r . Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Стабилизированная композиция на основе полимера 3,3- и -(хлорметил)-оксациклобутана и фенольного стабилизатора, отличающаяся тем,что,с целью повышения ее устойчивости к дей- 50

1,60

1,40

1,30

1,30

1,60

0,60

0,42

0,32 ствию тепла, кислорода и света, в качестве фенольного стабилизатора приме нен Ецс - (2-окси-3-(tl,-метилметилен)-,(-метилбензил-5-метилфенил1 -метан или Rc, -(3-(11.-метилметилек) -g -метилбензил-4-оксифеяил| -сульфид в количестве до 2% от веса полимера.