Патент ссср 412204

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Срюз Советских

Социалистимеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹ ——

Заявлено 15.Х1.1971 (№ 1715980/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 25.1.1974. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 02.IX.1974

М. Кл. С 08d 1/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений

M 0TKDblTNH

УДК 678.762.02: 66.012 (088.8) Авторы изобретения и Л. Д. Кудрявцев

Заявитель

ВПТБ

СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА РАСТВОРНОЙ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ лт мол, в. = к ° м, а

Изобретение относится к технике непрерывного синтеза полимеров в растворе методом полимеризации па катализаторах типа

Циглер-Натта, например к методам регулирования молекулярного веса при получении стереорегулярных каучуков.

Процесс полимеризации в промышленности осуществляется непрерывно путем перемещения полимеризуемой массы через систему последовательно соединенных автоклавов с постепенным превращением мономера в полимер.

Так как единичный размер автоклава-по.лимеризатора ограничивается возможностью организации эффективного теплосъема и перемешивания, то на практике для организации крупнотоннажного производства процесс полимеризации осуществляют в нескольких

«нитках» последовательно соединенных автоклавов, работающих независимо друг от друга. где Й вЂ” коэффициент активности катали5 затора;

М вЂ” количество молей мономера; а — количество молей катализатора; м — молекулярный вес мономера.

Количество образующегося каталитическо10 го комплекса «а» зависит от количества подаваемых непрерывно в процесс компонентов комплекса.

Недостатками известного способа регулир ования молекулярного веса полимера явля15 ются: а) зависимость молекулярного веса полимера от случайных колебаний соотношений мономер; комплекс и компонентов в комплексе в пределах ошибки работы регулирующих

20 устройств; б) зависимость молекулярного веса от случайных факторов, обусловленных природой катализаторов. Наличие твердой фазы в компонентах катализатора может р п иводить

25 к искажениям в работе дозирующих устройств; в) широкие колебания молекулярного веса полимера, что неприемлемо для отраслей, перерабатывающих полимер.

З0 Для р азработки способа регулирования

Известным и основным способом регулирования молекулярного веса при получении полимеров на катализаторах Циглера-Натта является выдерживание определенного соотношения между мономером и компонентами катализатора с помощью регулирующих расход устройств и приборов или дозирующих насосов, так как

И. Ф. Сотников, В. А. Пожидаев, С. Л. Сидоров, В. А. Кирчевский

412204 молекул«риги о веса, обсснечи«ающсго ми«им» I«fi«:å колебания значений молекулярного

«сса !!олимсра ро времени, прсдлагастся нес:o ько царап.!сльно работающих пол;!мериза ни )! Ill«i# 3 с i с!нинок ооъедин!!ть «оощий Г!о- 5 ток с последующим !!!!тснсивцы."! смешением его в смссптс.гях известного типа. В этом сл;чае агент обрыва нолимеризации и раствор антиокс:!данта могут вводиться в полимер в одну точку перед смесителем. !О

Предлагаем!.!. способ регулирования и стабилизации молекулярного веса опробнрован в заводских условиях.

11а фпг. 1 изображена техцологпческая схема осуществления предлагаемого способа; 1д на фиг. 2 — график колебания значений функций среднего молекулярного веса для каждой из полимеризационных установок. ца

) I фиг. — кривые распределения значений функции среднего молекулярного веса по по- 2О токам.

П р и м с р. Процесс нолимсризацни бутадиена осуществляется на четь!рех параллельно работающих полимеризационных установ;ах промышленного значения (см. фиг.1).

Компо .!с«ты нолимеризационной системы: растворцтель а, мономер b, триизобутилалюминий с и галогенид титана d, подаются в каждую полимеризационную систему насоса- 30 ми с автономным регулированием их соотношения на каждой установке.

Способ регулирования процесса растворной полимеризации сопряженных диенов, например бутадиена, »а катализаторах Цигле35 ра-Натта в системе нескольких параллельно работающих полимеризационных установок путем стабилизации входных параметров, например, соотношения компонентов катализатора и мономер: катализатор, отличающий40 ся тем, что, с целью уменьшения случайных колебаний среднего молекулярного веса и повышения однородности полимера по среднему молекулярному весу во времени, потоки

45 с нескольких параллельно работающих полимеризационных установок объединяют в один поток с последующим интенсивным смешением, например, в проточных смесителях.

Помере продвижения по полимеризаторам 1 — 5 степень превращения мономера возрастает и при достижении желаемой степени превращения мономера в полимер со всех четырех установок поступает в общий коллектор. На нем устанавливается смеситель 6 малого объема любого типа с достаточно высокой интенсивностью перемешивания. В рассматриваемом примере на потоке 100 лР/час установлен смеситель объемом 2,0 мз с якорной мешалкой, который совершал 160 об1л ин, На графике (см. фиг. 2), где по оси ординат отложена функция среднего молекулярного веса — вязкость по Муни в относитсль«û < единицах, а по осн абсцисс — «рсмя, кривые I, 2, У, 4 показывают колебания значений функций среднего молекулярного веса (вязкости цо Му«и) для каждой из iioлимеризационных установок, подключенных к общему потоку, и кривая 5 — для совмещенного потока.

Лчплитуда колебаний функции среднего молекулярного веса (вязкости по Муни) для потока 5 практически вдвое меньше по сравнению с каждым из потоков 1 — 4 при неизменной точности выдерживания соотношения: мономер, комплекс и компонентов в комплексе.

На фиг. 3 приведены кривые распределения значений функции среднего молекулярного веса по потокам 1 — 5 за период испытания один год. При этом следует учесть, что полимер со значениями вязкости по Муни выше 60 и ниже 30 является нетоварным продуктом, а полимер со значениями вязкости по Муни 51 — 60 имеет ограниченный спрос.

Предлагаемый способ прост и при минимальных затратах на его реализацию однородность полимера возрастает более, чем в

2 раза (уменьшается амплитуда более чем вдвое) .

Предмет изобретения

412204

65 55 $5 Ъ ВЯ3кос/г!ь пО МУни

Составитель В. Филимонов

Редактор Н. Джарагетти Техред Г. Васильева Корректор А. Васильева

Малоярославецкая городская типография Калужского областного управления издательств, полиграфии и книжной торговли

Заказ 2!84/6 Изд. № 383 Тираж 539 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Миниспров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5