Дата опубликования описания 16.03.76 (53) УД К 678.664 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Л. А. Галата, В. Г. Гольдер, Л. С. Кофман, А. С. Лыкин, В. Ш. Пастернак, Г. H. Петров, Л. Я. Раппопорт и А. Г. Синайский

1 / 1 ) 3 и я ",I, г" пи (54) СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ

ПОЛИУРЕТАНОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ

Изобретение касается получения полиуретанов, пригодных для производства различных резиновых изделий, в том числе и для изготовления шин.

Известны способы отверждения полиуретановых олигомеров путем взаимодействия олигофорполимеров на основе полидиендиолов и диизоцианатов со сшивающими агентами.

Однако получаемые полиуретаны обладают недостаточно хорошей термостабильностью.

С целью повышения термостабильности эластомеров в качестве сшивающих агентов используют смесь ароматических ди- и триаминов, взятых в молярном соотношении от

0,01 до 8,0, причем соотношение NCO/NÍ меньше 1, и процесс осуществляют при комнатной температуре.

Сочетание указанных условий (примеры 4 и 5) позволяют избежать образование термолабильных биуретовых связей и путем соответствующего изменения соотношения ди- и триаминов варьировать в достаточно широком диапазоне свойства получаемых эластомеров.

Под диаминами здесь подразумеваются соединения этого класса, обычно используемые для удлинения цепи при получении полиурстанов, например мета- и парафенилендиамины 3,3 - дихлор -4,4 - диаминодифенилметан (МОКА) и т. п.

В качестве триаминов (сшивающих агентов) наиболее эффективно применение разветвленных ароматических триампнов типа

4,4,4-триаминотрифенилметана.

Пример 1. 60,8 r (24 моль) форполимера. полученного из полидиендиола и 2,4-толуилендиизоцианата с соотношением МСО OH равным 2.1, при 100 вЂ” 110 С смешивают с расплавом 6,15 г 3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметана. После двухминутного интенсивного перемешивания реакционную массу заливают в форму, нагретую до 130 вЂ” 150 С, и выдерживают при этой температуре 6 час. Испытания полученного эластомера при 20 С и 100 С показали соответственно: прочность на разрыв

95 кгс!схт и 34 кгс/см, относительное удлинение 350% и 230%, остаточное удлинение 5% и 10%.

20 П р и м с р 2. 45 r (10 моль) форполимера на основе и 2,4-толуилеH,÷èèçoöèàíата с соотношением \СО/ОН равным 2,1 и 1,42 г (9,5 моль) триэтанолампна смешивают в вакууме при 50 вЂ” 60"С в течение 10 мин, Реак25 ционную массу заливают в форму и выдерживают 7 суток при 80 С. Эластохтер имеет при комнатной техтперат .ре следутощие характеристики: прочность на разрыв 12 кгс см, относительное и остаточное удлинение соот30 ветственно 420% и 1%.

Свойства зластомеров

Количество, г

lOòíoñ((òåëü-!! ное удлине- Остаточное

Прочность на разрыв, кгс/см-

20 С

Соотношение ди-и триамина, моль

Триамина

ДиокФорполимера ни(е о

20 С удлинение, а

20 С/100 С

Диамина сана

100 С

100 OC

620

1,5

4,5

20,0

530

3,2

2,9

17,5

450

21,0

0,9

0,88

2,6

Предмет изобретения

Состав;ггсль Y. Кременсцкая

Текред Е. Подурушина

Корректор Л. Котова

Редактор А. Тимофеева

Заказ 311/3 Изд. № 2065 Тираж 593 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

;;а делам изобретен:и! и открь тий

1!3035, Москва, К-35, Раун.ская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р им ер 3. Получение эластомеров путе,1 тримеризации изсцианатпых групп.

В реякцисн((ы(т(coc)д псмеп(яют 20 г пс:!u IIe:-I/II(изсцианата (фовполп.;Iepa) с мол. весом 4000 и 5,4 г 2,4-толуплепдпизоцпаната, перемешивают до получения гомогенной смеси и добавляют 2,5 г диэтиле(:гликоля. Реактор в"-куумируют, реакционную массу перемсшпвяEOT при комнатной температуре в течение

30 мин, после чего добавляют по 0,42 г диметилбензиламина и фенилглицидилового эфира и снова перемешивают в течение 15 мпн. Густую массу выливают в форму и выдерживают 7 суток при комнатной температуре.

Эластомер имеет при 20 С следующие характеристики: прочность на разрыв 58 кгс/см, относительное удлинение 300%, остаточное удлинение 6%, При 100 С образец практи-;ески теряет эластические свойства (прочность на разрыв составляет 4 вЂ” 5 кгс/см ).

Пример 4. В реактор загружают 22 г форполимера, используемого в примере 1, 10 мл дисксяня и перемешивя(ст 10 мин при комнатной температуре. Затем, »е прекращая перемешивания, добавляют смесь 0,78 г 4,4,4",триаминотрифенилметана и 0,4! г м-фенилендиамина, растворенных в 7 мл диоксана с

Способ отвер>кдения полиуретановых олигомеров путем взаимодействия олигофорполимеров на основе полидиендиолсв и диизоцианатов со сшивающими агентами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения термосостноп(сн:(ем NCO ь1Нз равным 0,9, и выдер1кива(ст прн комнатной,температуре в течение

15 мин. Вязкую массу выливают в форму. 1ерез 4 вЂ” 5 час образец извлекают из формы, 5 а растворитель удаляют вакуумированием при комнатной те.,1пературе. Проведенные через

6 суток испытания полученного эластомера показывают, тс его прочность ня разрыв при

20 С и 100 С соответственно составляет

10 04 кгс см и 69 кгс/см, относительное удлинение 600",/, и 450%, остаточное удлинение 12% (10%.

Пример 5. По методике, описанной в при15 мере 4, получают эластомер на основе полидиендиизоцианата, 4,4,4"-триаминотрифенилметана и и-фенилендиамина при соотношении аминов 10: 1 и соотношении NCO/ÕÍ рави ь(ъ(0,8. Определенные после 6 суток выдерж20 к . физико-механические свойства эластомера пр.(20 С и 100 С составляют соответственно грочность на разрыв 65 кг/см и 47 кгс/см, oII,oñèTåëü íoå удлинение 400,/в и 320%, остато ное удлинение 5% и 5%.

25 В таблице приводятся свойства эластомеров

3 зависимости от соотношения ди- и триаминов. стабильности эластомеров, в качестве сшивающих агентов используют смесь ароматических ди- и триаминов, взятых в малярном соотношении от 0,01 до 8,0, причем соотноше30 ние NCO/NH> меньше 1, и процесс осуществляют при комнатной температуре.

Способ отверждения полиуретановых олигомеров

Патент 403699 // 403699

Ссесоюзнап 1 // 382650

Стабилизированная композиция на основе полиолефина // 380668

Стабилизированная композиция на основе нолиолефина // 380667

Способ модификации сложных эфиров целлюлозы // 374328

Всесоюзная.:.iialththu-!lauir't>&!lh.i! библиотекам :'! // 373284

Резиновая смесь на основе ненасыщенных // 369128

Пропиточный состав для накладок сцепления // 350796

Патент 335965 // 335965

На основе уретанового каучука // 397531

Патент 277651 // 277651

Способ переработки отходов отвержденного монолитного уретанового эластомера // 2168523

Способ получения термопластичных полиуретанмочевин в мелкодисперсной форме // 2214424

Изобретение относится к получению термопластичных полиуретанмочевин в мелкодисперсной форме, которые могут быть использованы для изготовления покрытий, пленочных материалов, искусственной кожи, клеев, связующих, конструкционных материалов, а также в качестве модифицирующих добавок к другим полимерам

Водное средство для нанесения покрытия, способ его получения и применение // 2419644

Изобретение относится к способу получения водного средства для нанесения покрытия и к полученному при этом средству для нанесения покрытия или лаку, а также к применению средства для нанесения покрытия в качестве связующего в однокомпонентных и двухкомпонентных системах, а также к получению покрытий для впитывающих основ

Способ получения линейных полиуретанмочевин // 528311

Способ получения модифицированного пенопласта // 600151

Способ получения линейных полиуретанов // 612936

Способ получения полиуретанов // 747432

Способ получения отвержденногополиуретана // 812791

Соли карбоксиолигоуретанов в качестве поверхностно-активных веществ и способ их получения // 1326577

Изобретение относится к синтезу солей карбоксиолигоуретанов, обладающих высокой поверхностной активностью , и может быть использовано во всех отраслях промышленности, использую1цих поверхностно-активные вещества (ПАВ)