Способ стабилизации силоксанового каучука
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное н авт. свид-ву
Союз Советских
Социалистический
Республик (4%)42б501 (Ы) М. Кл.
С 08 6 . 31/14 (22) Заявлено 0802i71(33) 1619834/23-5 с присоединением заявки М—, ГОВРДЙРВТФВИИЫФ NOINIOT
60ooì иниВтрм 6660
66 ДЕИФИ NOOII6OTONN6 а етирмтий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 0511.77. Бюллетень ph 41 (Ss) Уды
678.84 (088.8) (45) Дата опубликования описания 29.1177
В.Д. Лобков, A.В. Карлин, В.Н. Трофимов и Н.A. Васильева (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СИЛОКСАНОВОГО
КАУЧУКА
Изобретение относится к области стабилизации силоксанового каучука, полученного полимеризацией циклосилоксанов в присутствии катализаторов основного характера, путем дезактивации последних. Такие каучуки могут быть использованы для изготовления изделий, работающих в области высоких температур.
Известен способ стабилизации силоксанового каучука, полученного s присутствии катализатора основного характера путем обработки кремнийсодержа-; щим галогенидом.
Однако такие каучуки устойчивы к деструкции при нагревании в вакууме 15 лишь до температуры 350 С. Это объясняется невозможностью полной нейтрализации основного катализатора органохлорсиланом ввиду трудности распределения малых количеств их в массе по- 20 лимера, а введение органохлорсилана в больших количествах вызывает деструкцию полимера.
Кроме того, использование хлорсиланов усложняет технологический про- Я5 цесс и вызывает коррозию оборудования, С целью повышения термостойкости каучука, упрощения способа в качестве кремнийсодержащего галогенида применяют кремнийорганический олигомер, 30 содержащий один или более атомов омыляемого хлора.
Силоксановый каучук, содержащий катализатор основного характера, обрабатывают кремнийорганическим хлоролигомером, например моно- или дихлорорганОсилоксанами, при весовом соотношении хлоролигомера:каучук не более 2:1 и содержании хлора в молекуле хлоролигомера не более 35%. Предпочтительнее использовать хлоролигомеры с более длинной цепью, так как они могут быть взяты в больших количествах, что обеспечивает более быстрое дОстижение гомогенности смеси. В результате применения хлоролигомеров для стабилизации каучука, полученного с основными катализаторами (полисилоксандиолятом калия, тетраметилгидроокисью аммония и др.), достигается высокая термостойкость каучука о в вакууме при 400 С. Так, например, потери в весе образца 93 (см. таблицу) составляет 10% при термостатировании в течение 3 ч. Дальнейшие весовые потери незначительны и находятся на пороге чувствительности термогравиметрического метода анализа.
Пример 1. В 10-литровый аппарат типа Вернер загружают 3 кг
426501 полидиметилсилоксанового каучука, содержащего l мол.Ъ метилвинилсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксанов полидиметилсилоксандиолятом гидроокиси, тетраметиламмония (0,01 вес.Ъ основания). добавляют 90 r (3 вес.Ъ) oL,ы -дижлорполидиметилсилоксанов с содержанием 0,75 вес.% омыляемого хлора, включают перемешивание и проводят процесс. взаимодействия при 120 С в течение 2 ч.
Стабилизованный таким образом каучук анализируют термогравиметрически (см. в таблице образец 9 2, исходный каучук образец 91).
Пример 2. Стабилизацию прово-, дят IIQ методике, описанной в примере 1, но взаимодействие каучука с хлоролигомером осуществляют в течение 4 ч {см. в таблице образец 93).
Пример 3. Стабнлизацию проводят по методике, описанной в примере l, но взаимодействие каучука с хлоролигомером осуществляют в течение 6 ч (см. в таблице образец 94).
Пример 4. Стабилизацию прово- И дят по методике, описанной в примере 3, но дополнительно осуществляют обезлетучивание каучука при 170 С и 10 мм рт.ст. в течение 4 ч (см. в таблице образец 9 5).
Пример 5 ° В лабораторный полулитровый аппарат типа 4Вернер загружают 100 r полидиметилсилоксанового каучука, содержащего 0,1 мол.Ъ метилвинилсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксанов с нолидиметилсилоксандиолятом калия»
Добавляют l 7 г с4,ю -дихлорполидиметилсилоксанов с содержанием хлора 0,75 вес.Ъ. Включают перемешивание и проводят процесс взаимодействия при
100-120 С в течение 1,5 ч. Полученный каучук анализируют термогравиметрически (см. в таблице образец 9 7, исходжай каучук образец 9 6).
Пример 6. Стабилизацию проводят по методике, описанной в примере 5, но к 100r каучука добавляют Зг (Звес.В) са,ь -дихлорполидиметилсилоксанов с содержанием омыляемого хлора, 0,75 вес.Ъ (см. в таблице образец 9 8).
Результаты испытания каучуков, стабилизованных предлагаемым способом, в сравнении с каучуками, выпускаемыми в промышленности, приведены в таблице °
426501
1 е о
»(3 ((е
o o Id вох х (х е 3» с (1
»(3 н и о х
О
9 х о (.\
9 (О н и о
9 х о х и
IR
I е ц
1 1 аХХД
4х хе, «(=а ((3
9 & ((3 н((» аgx 1 хо хх
o3c I Xaam
О X9X I O
ХО!ЕХООХ н-X9go9 оххциоц
CO (л л с о ((( н «»р
9 ° в и
x o
Х (d
8 Е о
CO О1 М с с л Ю (» (Ч (О "»
lA СО с
1-(а л I
«О (О с с с ((1 а1 ж (О (Ч
ОО1л
°, с с (Ч О1 СО
lA М е °
3 I I I (»3 . н и о и н и
В с ьо„« х (((v
Ц (3 о
CO е»3» О1 с
lO lA ( (О
\О Ч» с (О М о(3 л о хх
»«» са
Ю о
9 х и
1 ((I (d
1-» и о уи
1 1 о х
I 1
Ц .
1 х о х
«Ос
1 I о е о и:-3 и о ивх п3 O u х о л аа л
° -(° ° м
»«
° ° л
° е
° е м
В 1 И а «а
9 (d (d аа
C) м о
Г 1 о о
Ц и
М 1 I lL
1 «»Р о ((\»(I
9 и
1 9
4 Е р и
Г е.с% х ои . я и о Н "3
o r. аа
Х21 («1Х О и е е
«(, d
1 1 I а ох
93
i 1 1 (d (б х х (-1 Р1 оо ха и о
Ж (d н» и о и
1 и х
R (d (d в»х н ххо
I 4( ю (((и
lA ((3 Х
cO Q Х
1 а н н х
И 9
A (C» (d ((1
М»(39 (dхн ххо
1»(3 И ((ди (ч»(3 Х
О1 ах Я о х 2 ан в о
o r
1 О
О 4 не ох
М х о m ах м о о
Ц91 о2и (((x е х
1 (d
4 Х
» 4» о
Ц о уж
ХЕХИ
oc; ao
Ц4ОЕ и аr.
1 а х
u ° (»3 и 5 х х ciao
9 9(») 9
Х 4»d Å
Х((3ДИ ооо иТх х
vuu
I 1 1
45, (2, 1 1 хо о
РЯ(Ч (1 lA с с о (ч (Ul «t (3 oo иии
I I I
ОО. 2
1 I I
Хоо
Р О
1 ъ
Е
tL (d ((3 х н ххо
»(((! и
lA ((3
О ам (ю м о с с с с с
° »3» МО1МО1 л (О х»«»3 1 1 х о
1 ЕЯ Х (! 3 с М С,е«
Л OII(O с с с с
Ч» чФ» (Ч О1 О1 е(lA (Ч lA е-» (Ч с с с с
«(О»О (° ((»
Я«
ФЯ! I 1
И М(О(ЧЮ с с с с
IA (О СО е-» л ((1
15 1 1
° (1 Оg
:3
3 1 1 1 х о о
)ю,» .
Я 1 1 I х е хх (:»
° 1 I хойхх е -„) л
Ц ) 1 1 ее ,"(3 ! 1 еog 9 оХ
1 I 1
Х 3е Ф (е(»А М О1 с с с с (ЧCO ( (Ч»-((А
° е ,(3 I 1 1 1 хо о о в»
Р Я
Х 1 I 1 1 (е» -(« 2е ?«а«»((.
»»»а (я
>, (ч О
z + х х а
ХОХОЛ (d ХН &Н ххоuî ,О (: О Ц
»(mueu (A cd Х 1 (О Д IC O X
426501 формула изобретения
Составитель О Лукоянова
Техред Н.Андрейчук .. Корректор М. Демчик
Редактор Г. Тимофеева
Заказ 4239/3 Тираж б 1 р Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ стабилизации силоксанового каучука, полученного в присутствии
5 .катализатора основного характера путем обработки кремнийсодержащим галогени дом, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости каучука и упрощения способа, в качестве кремнийсодержащего галогенида применяют кремнийорганический олигомер, содержащий один или более атомов омыляемого хлора.
