Способ получения 1-замещенных производных 2-нитроимидазола
(1>) 487768
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (223 3aas J ceo 24. Ip. 72 (21)1839994/23-4 с присоединением заявки м (32) Приоритет
Опубликовано 800 Я Бюллетень № 28
Дата опубликования описанинБЛ2. 7е (51) М Кл.
СОЪ49/86
Государственный номнтет
Соаата Мнннстроа СССР по делам нзооретеннй н открытей (53) УДК
5 +7. 781785 (088.8) (72) )Ac op g.а,п.ертов, ц.В,Бурыкин и А.С.Морковник () „.„..„„ростовский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ I- ЕЦ ЕНН .Я-НИТРОИМИДАЗОЛА 1
Изобретение относится к спо- I собу получения 1=замещенных производных антибиотика азомицина (2=нитроимидазола).
По известным способам 1=замещенные производные 2=нитроимидазола, в основном, получают из труднодоступных 2=аминоимидазолов по реакции Гаттермана.
С целью упрощения технологии процесса предлагают в качестве исходного соединения использовать доступный 1=замещенный имидазол, не содержащий заместителя в положении =2, который легко образует
2=литиевое производное при действии бутиллития. 2=Литииимидазол без выделения подвергают взаимодействию на холоду (минус 78=
ПО С) с четырехокисью азота с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример I. К сс,45r(0,065z -ет) измельченного лития в I5 мл эфира при перемещивании в атмос2
Фере азота при О"С приливают
4, 5 r (0,033 г моль) бромистого бутила в IÎ мл э уира ж течениа
4о мин. Смесь перемешивают еще
5 I5 мин, а затем прибавляют при
-Х5 С в течение 40 мин раствор
I,5 r (p 0I8 гмоль) Х=метилимида зола в М мл эфира. Через Х час после введения Х=метилимидазола
1о раствор образовавшегося 2-литий-Хмвтилимидазола охлаждают до
-78 С и постепенно приливают его к охлаждению до -ПО С и интенсивно перемешиваемому раствору 5 r
15 (О 054 гмоль) четырехокиси азота в О мл эфирр. Температуру смеси доводят до 0 С, после чего добавляют ?Очный раствор аммиака до щелочной реакции. Слои разделяют ао и водный слой обрабатывают несколько раз хлороформоМ. Эфирный слой объединяют с хлороформными вытяжками, сушат сульфатом натрия, растворители отгоняют и остаток
q,:; перекристаллизовывают из петролей437763
Составитель Н КзрПОВЕ
1 "»»» "l T Дал ь "е" Ре» Н ° Се нине корректор Т, ворова
Бак»в .Я 113» Щg0 Тираж 50$ Ио»инсиое
lliiillllll i осу»арствеииого коии1«1а Совета Министров СССР по»елаи иаобретеиий и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4/5
I!ðñ»ïðèÿ ис «Патент», Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 ного эфира.
Выход 2-нитро-I-метилими)Щзола 0,72 г (ЗХЯ); т.пл. IOO-IOI С.
По литературным данным т,пл.
ХОО-Х02 С.
-Наидено,g:Ñ-37,6 ;Н-3,90;
Ваявславо,g:Ñ-37,81;11-1,»ь!а33
П име 2 В реакцию вводят
2-лити — енилимидазол, полученный из I,5 r (О,OI гмоль) 1 ренилимидазола и 8 г четырехокис азота. Синтез проводят при -78 С.
Выход 2-нитро-Т--1 енилимидазола 0,75 г (38 ) т.пл.I4I-I42 С (из метанола).
Найдено,l:Ñ-57,IO;H-З 65;
l -22 П С9 Нуйа
Вычислено,1: С-57,I4;H-3,78;
JIt-22,2I
ПРЕДАДЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ получения I-замещенных производных 2-нитроимидазола общей формулы
° .. Г !" „
5 где -алиил (метил) или арил (фенил), отличающийся тем, что, с целью упрощения технологйи процесса, I-алкил (арил) имидазол подвергают литированию бутиллитием, с бразовавшееся 2=литиевое производное обрабатывают четырехоеисью азота при минус
78-ПО С с последующим выделением целевого продукта известными приемами g
