Способ получения ароилдиазометанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ »i 437753

Союз Советских

Социалистических

Реслублик.с (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.07.72 (21) 1811098/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 08.12.74 (51) М. Кл. С 07с 113/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изооретений и открытий (53) УДК 547.447(088.8) (72) Авторы изобретения

А. Л. Фридман, Ю. С. Андрейчиков и Л. Ф. Гейн

Пермский фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОИЛДИАЗОМЕТАНОВ

Изобретение относится к способу получения ароилдиазометанов, широко используемым в органическом синтезе.

Известен способ получения ароилдиазометанов, заключающийся в расщеплении р-дикетонов или р-кетоальдегидов при действии на них тозилазида. Недостатком известных способов является недостаточно высокий выход целевых продуктов во многих случаях или неустойчивость исходных соединений (в частности; р-кетоальдегидов).

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве исходных соединений используют стабильные метиловые эфиры ароилпировиноградной кислоты, легко доступные (например, по методу Клайзена), и тозилазид.

Реакцию проводят в эфирной среде в присутствии триэтиламина. Выход целевых продуктов составляет 68 — 95%.

Пример 1. К 5,25 г (0,025 моль) метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты, растворенного в 150 мл эфира, при перемешивании добавляют 5,4 r (0,027 моль) тозилазида, а затем прикапывают 2,7 г (10% избыток) триэтиламина так, чтобы температура не поднималась выше 30 С. Реакционную смесь после перемешивания в течение 50 мин при комнатной температуре промывают водным раствором едкого калия (3 г КОН на

100 мл Н20) четыре раза по 25 мл, затем водой, сушат над прокаленным сульфатом магния. После удаления растворителя получают

2,5 г (6 8%) бензоилдиазометана с т. пл. 46—

47 С (из гексана) .

Проба смешения с бензоилдиазометаном, полученным из хлорангидрида бензойной кислоты и диазометана в абсолютном эфире при охлаждении, не дает депрессии температуры плавления.

ИК-спектр полученного продукта идентичен спектру бензоилдиазометана.

Пример 2. Аналогично из 5,5 г (0,025 моль) метилового эфира и-метилбензоилпировиноградной кислоты, растворенного в 200 мл эфира, и 5,4 г (0,027 моль) тозилазида в присутствии 2,7 г (10% избыток) триэтиламина получают 2,9 г (74% ) и-метилбензоилдиазометана с т. пл, 45 — 47 С (из гексана), что совпадает с литературными данными.

Пример 3. Аналогично из 6,1 г (0,025 моль) метилового эфира и-хлорбензоилпировиноградной кислоты, растворенного в

250 мл эфира, и 5,4 г (0,027 моль) тозилазида в присутствии 2,7 r (10% избыток) триэтиламина получают 4,25 г (95%) и-хлорбензоилдиазометан с т. пл. 113 С (из гексана).

Предмет изобретения

Способ получения ароилдиазометанов с при

30 менением тозилазида и выделения целевого продукта известными приемами, отличаю437753

Составитель Ф. Стоянович

Техред Г. Васильева Корректор И. Позняковская

Редактор T. Никольская

Заказ 3221/7 Изд. № 1868 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 шийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения технологического процесса, метиловые эфиры ароилпировиноградной кислоты подвергают действию тозилазида в среде диэтилового эфира в присутствии триэтиламина.