Способ получения -замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор

 

О П И С А Н И Е 4З7752

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социаниетнмееких

Реснубник (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.01.73 (21) 1873667/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 08.12.74 (51) М. Кл. С 07с 103/56

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547 398 1 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. Ф. Уставщиков, В. А, Подгорнова и В. И. Фарафонтова

Ярославский технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ НЕНАСЫЩЕННЫХ

АМИДОВ, СОДЕРЖАЩИХ ХЛОР

Изобретение относится к области получения замещенных ненасыщенных а мидов, а именно к способу получения N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, которые могут быть использованы для получения полимеров.

Известен способ получения N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, взаимодействием хлораля с ненасыщенным амидом в среде инертного органического растворителя в присутствии ингибитора гидрохинона.

Однако известный способ характеризуется сложностью технологического процесса, обусловленной наличием стадии получения исходного ненасыщенного амида гидролизом оксинитрила или ненасыщенного нитрила в среде серной кислоты, и невысоким выходом (60—

70% ) целевого продукта.

С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта предлагают хлораль обрабатывать ненасыщенным нитрилом в среде концентрированной серной кислоты или оксинитрилом в среде инертного органического растворителя, Процесс ведут при 60 — 110 С в присутствии ингибитора полимеризации и гидрохинона.

Предлагаемый способ позволяет исключить из технологии промежуточную стадию получения ненасыщенных амидов, использовать более доступное сырье — нитрилы и оксинитрилы и повысить выход целевого продукта до 80%. N-Замещенные амиды, содержащие хлор, легко выделяются из реакционной мас5 сы, для чего избыток серной кислоты нейтрализуют водной щелочью, выпавшие N-замещенные амиды отфильтровывают, промывают водой и очищают перекристаллизацией из бензола, толуола, диоксана и т. д.

10 Прим ер 1. К 534 мл (9,8 r) концентрированной серной кислоты при 50 — 60 С в течение 30 мин при перемешивании прикапывают смесь 10,1 мл (14,7 г) хлораля и б,б мл (5,8 г) нитрила акриловой кислоты. Для

15 предотвращения полимеризации нитрила и продукта реакции N-алкокситрихлорэтилакриламида добавляют 0,01 вес. % гидрохинона. Смесь перемешивают еще 1 час при 80 С, охлаждают до 20 С и обрабатывают 0,5—

20 1%-ной водной щелочью. Фильтруют, осадок промывают 0,5 — 1%-ной водной щелочью до нейтральной реакции, промывной водой, 20 мл бензола, водой и сушат.

Получают 15,8 r N-алкокситрихлорэтилак25 риламида.

Выход 80 мол. % от теоретического; т. пл.

132 С.

Пример 2. К 10,7 мл (19,6 r) 100%-ной серной кислоты от 60 до 110 С прикапыва30 ют при перемешивании в течение 20 мин

437752

Составитель Г. Мигачев

Техред Г. Васильева Корректор И. Позняковская

Редактор T. Никольская

Заказ 3221/б Изд. М 1868 Тираж 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий. Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 .

Типография, пр. Сапунова, 2

9,1 мл (8,5 г) ацетонциангидрида. Для предотвращения полимеризации нитрила и амидов вводят 0,01 вес. ингибитора — гидрохинона. Смесь перемешивают еще 15 мин при

110 С. Затем реакционную массу прикапывают к 50 мл растворителя толуола при 80 С и одновременно пропускают газообразный аммиак для нейтрализации кислоты. В нейтрализованную.массу подают при 80 С в течение 30 мин 10,1 мл (14,7 г) хлораля. Смесь перемешивают при 10 — 15 мин при 80 С, охлаждают до 0 С, осадок отфильтровывают, промывают 0,5 — 1 -ной водной щелочью до нейтральной реакции промывной воды, водой и сушат на воздухе.

Получают 8,4 г алкокситрихлорэтилакриламида.

Выход 78,5 мол. от теоретического; т. пл. 132 С.

Предмет изобретения

Способ получения N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, на основе хлораля при 60 — 110 С в присутствии ингибитора — гидрохинона с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлораль обрабатывают ненасыщенным нитрилом в

15 среде концентрированной серной кислоты или оксинитрилом в среде инертного органического растворителя.