Способ получения -ацильных(ароильных)производных - диметилдиимина ацетилацетона
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1ц 437754
Союз Советских
Социалистических
Реслублин (61) Зависимое .от авт. свидетельства (51) М. Кл. С 07с 119/00 (22) Заявлено 20.12.72 (21) 1860146 23-4
Ю с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28 Дата опубликования описания 28.01.?5
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Л. П. Олехнович, В. И. Минкин, |О. А. Жданов и В. В. Киселев
Ростовский государственный университет (71) Заявитель f1T<
Й"" фй .,, р о (М) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛЬНЪ|Х (АРОИЛЬНЬ|Х) ПРОИЗВОДНЫХ N,N -ДИМЕТИЛДИИМИНА
АЦЕТИЛАЦЕТОНА
НС Н СН 11 11 3 Г . ®83
СОК
s (М М + >
+(МО),0+МВ, — - +RCOOHNR
113 - c СН3 НЗС СБ3
Н ". Н где Я имеет указанные значения; à R — 2o гаемого способа является сохранение в услоэтил. Положительной особенностью предла- виях реакции ацилирования исходной с|исИзобретение относится к способу получения новых К-производных 6-аминовинилиминов, а именно N-ацильных (ароильных) производных
N,N -диметилдиимина ацетилаце гона общей формулы
HsCN= — С (СН,) — СН = С (СН,) — И(СН,)- COR, где R — алкил или арил, например метил, трифторметил, фенил и т. д., представляющих собой вещества, обладающие ценными свойствамии.
Известны способы ацилирования р-аминовинилиминов, в основном, производных индандиона и димедона, заключающиеся в обработке пиридиновых растворов дииминов хлорангидридами и ангидридами кислот. Однако применяют только 6-аминовинилимины с >кестко фиксированной структурой (из-за высокой вероятности поворотной изомеризации).
Кроме того, по известному способу наряду с целевыми продуктами образуются 6ис-ацилированные и С-ацилированные р-аминовиннлнмины.
s Предлагают способ получения N-ацильных (ароильных) производных N,N -диметилдиимина ацетилацетона указанной общей формулы, заключающийся в том, что N,N -диметилдиимин ацетилацетона подвергают взаимо10 действию с ангидридом кислоты в присутствии триэтиламнна в среде сухого эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
1к Наибольший выход целевого продукта получают при взаимодействии эквимолярных количеств Р-аминовинилимина, ангидрида кисеты и триэтиламина.
Реакция протекает по следующей схеме:
437754
Составитель С. Плужнов
Техред Е. Борисова
Ре.(ак rop Т. Никольская
Корректор Н. Учакина
Лак аз 1650 Изs. ¹ ф фф Тираж Pgg Подписное
Щ1ИИ1111 Государственносо комитета Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
1111 лн11нятие «Патент», Москва, Г.59, Бережковская наб., 24 конфигурации р-аминовинилимина и получение целевых продуктов в виде чистых цисизомеров, что недостижимо при известных способах.
Пример 1. К перемешиваемому раствору
0,02 моль N,N -диметилдиимина ацетилацетона и 0,02 моль триэтиламина в 50 мл абсолютного серного эфира по каплям в течение
0,5 час прибавляют раствор 0,02 моль ангидрида кислоты в 20 мл эфира. Сразу выпадает осадок N-ацильного (ароильного) производного (триэтиламмониевая соль кислоты остается в растворе). Продукт отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из трет-бутанола.
Выход 90 — 95%.
К вЂ” СНз, т. пл. 125 С; найдено: N 16,5%;
C„H,sNgO; вычислено: N 16,7%.
К вЂ” CFs т. пл. 15 С; найдено: N 12,4%;
CgHisFsN 0, вычислено: N 12,6%.
R — СвНз т. пл. 128 С; найдено: N 12,3%;
Ci4H Полученные вещества обладают следующи. ми свойствами: в спектрах ПМР хлороформных растворов наблюдаются одиночные сигналы от протонов метиновых групп (=С вЂ” Н) 5 при 4,69 м. д. (К вЂ” СНз); 4,88 м. д. (К вЂ” CFs); 4,56 м. д. (К вЂ” CsHs) что свидетельствует о получении соединений в виде чистых цис-изомеров. Предмет изобретения Способ получения N-ацильных (ароильных) производных N,1ч -диметилдиимина ацетилацстона общей формулы НзСН =С (С Нз) — СН = С (СНз)— 15 N (СНз) COR, где R — алкил или арил, например метил, трифторметил, фенил, отличающийся тем, что N,N -диметилдиимин ацетилацетона подвергают взаимодействию с ангидридом 20 кислоты в присутствии триэтиламина в среде сухого эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
