Способ получения 2,4,6-трис-(гр?7-алкиламино)-сял1л1- триазинов

 

О П И С А Н И Е (II) 448648

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07d 55/22 (22) Заявлено 27.07.72 (21) 1815024/23-4 (32) Приоритет 11.08.71 (31) 170955

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.491.8.07 (088.8) Опубликовано 30.10.74. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания 20.01.76 (72) Автор изобретения

Иностранец

Христос Джорж Папайанноу (США) Иностранная фирма

«Американ Цианамид Компани» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИ С-(ТРЕТ-АЛ КИЛАМИ НО)СИММ-ТРИАЗИ НОВ

Изобретение касается получения биологически активных 2,4,6-трис- (трет-алкиламино)симм-триазинов.

Известен способ получения 2,4,6-трис-(треталкиламино) -симм-триазинов, заключающийся в том, что цианурхлорид подвергают взаимодействию с соответствующими алкиламинами.

Однако по этому способу необходимо получать промежуточный цианурхлорид и проводить процесс в довольно жестких условиях, связанных с трудностью замещения всех трех атомов галогена в цианурхлориде.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Предлагаемый простой одностадийный способ получения 2,4,6-трис- (трет-алкиламино)симм-триазинов общей формулы где R — трет-алкиламиногруппа с 4 — 12 атомами углерода или 1-адамантил, заключается в том, что трет-алкилцианамид или 1-адамантилцианамид подвергают тримеризации в среде инертного органического растворителя, не содержащего гидроксильных групп, в присутствии кислого катализатора, например газообразного хлористого или бро5 мистого водорода.

Реакция осуществляется путем смешения реагентов обычно при 15 — 35 С с последующим нагреванием реакционной смеси при

75 — 200 С, обычно в течение от 15 мин до о 12 час.

В качестве инертных органических растворителей, не содержащих гидроксильных групп, используют, например бензол, толуол, ксилол, о-дихлорбензол и т. д, )5 Обычно кислый катализатор используют в молярном отношении 0,5 — 2,0 по отношению к исходному цианамиду.

Продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. 2,4,6-Трис- (2,3,3-триметил-220 бутиламино) -симл-триазин.

Раствор 0,7 г (0,05 моль) 2,3,3-триметил-2бутилцианамида в 56 мл толуола охлаждают и перемешивают при барботировании газообразного хлористого водорода 10 мин. Пос25 ле этого раствор нагревают при температуре кипения с обратным холодильником 2 час, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и фильтрат выпаривают до половинного объема. При этом получают 2,16 г гидрохло5() рида 2,4,6-трис- (2,3,3-триметил-2-бутиламино) °

448648

N-В у Н

Б — X у у-н !

15

Составитель В. Е!азина

Техред Т. Курилко

Редактор К. Вейсбейн

Корректор Л. Денискина

Заказ 2815/16 Изд. Ке 1381 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного. комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 синм-триазина, т. пл. 246 †2 С (с разл.)

Соединение идентифицировано методом ИКспектроскопии.

Фильтрат выпаривают досуха, остаток промывают диэтиловым эфиром, растворяют в ацетоне, фильтруют и ацетоновый раствор выпаривают досуха. Полученный остаток растворяют в 3 мл метанола и прибавляют 1 мл

28%-ного раствора аммиака. Выпавший 2,4,6трис- (2.3,3 — триметил-2 - бутиламино) -симмтриазин отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 0,36 г (46% от теоретического).

Пример 2. 2,4.6-Трис- (2,3,3-триметил-2бутиламино) -симм-триазин.

Раствор газообразного 1,82 г (0,225 моль) бромистого водорода 2,8 г (0,02 моль) 2,3,3триметил-2-бутилцианамида и 34 г толуола нагревают при температуре кипения с обратным холодильником 1,5 час. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и осадок промывают толуолом.

Фильтрат выпаривают досуха, остаток раст. воряют в диэтиловом эфире, промывают 28%ным раствором аммиака и выпаривают диэтиловый эфир. Получают 0,4 r 2,4,6-трис-(2,3,3триметил-2-бутиламино) -симм-триазина.

Пример 3. 2,4,6-Трис-(1-адамантиламино) -симм-триазин.

Смесь 2,64 r (0,015 моль) 1-адамантилцианамида и 50 мл толуола перемешивают при комнатной температуре и барботировании в смесь хлористого водорода. Образуется белый шлам, который нагревают при температуре кипения с обратным холодильником 2 час при барботировании сквозь смесь хлористого водорода. Нагревание ведут еще 4 — 5 час без барботирования хлористого водорода. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. После выдержки фильтрата в нем образуется осадок, который промывают толуолом и сушат. Получают 1,1 r (38,8%) гидрохлорида 2.4,6-трис- (1-адамантиламино)5 симл -триазина. Соединение идентифицировано по данным ИК-спектроскопии и хроматографии в тонком слое.

Предме чзобретения

10 1. Способ получения 2,4,6-трис-(трет-алкиламино)-ымл -триазинов общей формулы

Н где R — трет-алкиламино группа с 4 — 12 атомами углерода или 1-адамантилгруппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тоет-алкилцианамид или

25 1-адамантилцианамид подвергают тримеризации в среде инертного органического растворителя, не содержащего гидроксильных групп, в присутствии кисло1 о катализатора, напри. мер газообразного хлористого или бромисто30 го водорода, с последующим нагреванием реакционной смеси и выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание реакционной смеси проводят

35 при 75 — 200 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя, не содержащего гидроксильных групп, используют толуол.