Способ получения 2-сила-1,3-диоксанонов-6
Оп ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
452562 (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 26.06.72(21)1802537/23-4 (51) М. Кл, С 07d 103/0, с присоединением заявки—
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет—
Опубликовано05,12.74Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 15.12.74 (53) УДК
547.245.07 (088.8Р
И. И. Лапкин, Т. Н. Поварницына и Т. Ю. Денисова (72) Авторы изобретения
IlepMcKHH ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, А. М. Горького (71) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-С:ИЛА-1,3 QHOKCAHOHOB -6 про так
Изобретение относится к синтезу не из-1 вестных ранее 2-сила-1,3-диоксанонов-6, которые могут быть использованы в качест ве биологически активных вешеств.
Известно взаимодействие тетралкоксисиt ланов с 2-оксикислотами с образованием циклических соединений кремния.
Диалкилсиланы во взаимодействие с .Р -оксикислотами ранее не вводились.
Предлагается способ получения 2-сила-. l0
1,3-диоксанонов-6 взаимодействием диалкилсилана с Р -оксикислотами алифатического или ароматического ряда.
Реакция протекает в присутствии катализатора — коллоидного никеля или палла- 15 дия по схеме: СН2
hli б
R-CH-СН2 СООН+(С2НЦ) Я 112 — i2Н2+Я-СН C Î
1 2 1 1 он 0 0
,б
/g 20 к в где R - алкил, арил;
3 - алкил.
Для алифатических )3 -оксикислот ре-акцию проводят без растворителя. Арома- I 25 тические р жсикислотьт сначала раство1
Г ряют в эфире, а затем смешивают с диалкилсиланом. Взаимодействие между реаген1 тами начинается сразу же и некоторое время идет самопроизвольно. Для завершения реакции смесь нагревают 4-бчас при
50-60 С. Затем катализатор отфильтровы вают, а продукт реакции очищают перегонкой в вакууме, Выход продуктов до 857.
Замешенные 2-сила-1, 3-дно ксаноны-6, в запаянных трубках хранятся неограничен1 но долго, но от действия воды или при стоянии во влажном воздухе гидролизуются с выделением соответствующих р -юксикислот, причем ароматические быстро, а алифатические и алициклические медлен-; но.
Строение синтезированных соединений кром ших
452562
3 .о ° ) терной для груни 5i (1008-1022см )
О
-1 и СО (1720-1755 см ).
Синтезированные продукты представляют собой густые жидкости, которые следует хранить в запаянных ампулах.
Пример 1. 4-н -Гептил-2-сила-1,3диоксанон-6.
В круглодонную колбу вносят 0,05 г коллоидного палладия и-постепенно при пе ремешивании добавляют 0,1 моль р -оксинонанкарбоновой кислоты и-0,1 моль диэтилсилана. Затем смесь нагревают 3-4 час I при 50-60 С, охлаждают, отфильтровывают .15 катализатор и полученный продукт перегоняют в вакууме.
Выход целевого продукта 85%; т. кип.
-163-165 С/10 мм рт.. ст.
Найдено, %: Si 10,26. Мол. вес (кри- 20 оскопический метод) 265.
14 28 3
Вычислено, %: Si 10,29. Мол. вес 272, Снятые ИК-спектры показали наличие
25 полос в области, характерной для групп 1 ° (1015-1020 см ) и СО (1740-1
-1745 см ) в цикле.
Пример 2. 4-Фенил-2-сила-1,330 диоксанон-6.
В круглодонную колбу вносит 0,05 r коллоидного никеля, а "затем постепенно при перемешнвании вводят 0,1 моль диэтил силена и 0,1 моль j3 -фенил- р -оксипропионовой кислбты, растворенной в эфире.
Реакционную смесь нагревают 6-7 час при
50-60 С, после чего охлаждают, отфильтро вывают катализатор и синтезированный продукт, очишают перегонкой в вакууме.
Выход 62%, т. кип. 176-178оС/8 мм рт. 1 ст.
Найдено, %: $ 11,42. Мол. вес 245.
13 18 3
Вычислено, %: Si 11,21. Мол. вес 250, Снятые ИК-спектры показали наличие, полос в области, характерной для групп ,,О
-1 (.1008 см ) и СО (1750 см ) в пикле.
Свойства полученных соединений приведены в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения 2-сила-1, 3-диоксано- нов-6, отллчаюшийся тем, что диалкилсилан подвергают взаимодействию с J3 -оксикислотами алифатического или ароматического ряда в присутствии каталитических ко-. личеств никеля или палладин с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.:
