Способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда

 

tttt 4534ОУ

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23,07.73 (21) 1949512 23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.12,74. Бюллетень ¹" 46

Дата опубликования описания 31.01.75 (51) М. Кл. С 07d 63 04

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР I оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.733.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

P А. Дорофеева, Т. Э. Безменова и Л. Ф. Лурье (71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ОКСИЭФИРОВ

СУЛЬФОЛАНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда, которые могут найти применение как текстильно-вспомогательные вещества, мономеры, пластификаторы или экстрагенты.

Известен способ получения 3-окси-4-алкилоксисульфоланов и их метилированных производных взаимодействием окиси сульфолена-3 или его метилтрованного производного со спиртами в щелочной среде.

Недостатком данного способа является использование в качестве исходного продукта малодоступной окиси сульфолена, получение которой окислением сульфолена-3 30—

60%-ной перекисью водорода взрывоопасно.

Использование 4-хлорсульфоланола-3 в качестве исходного продукта позволяет устранить указанный недостаток.

С целью упрощения процесса описывается способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда взаимодействием производного сульфоланового ряда со спиртом в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известным способом, заключающийся в том, что в качестве производного сульфоланового ряда используют 4-хлорсульфоланол-3 или его алкил- или арилпроизводные.

Реагенты берут в мольном соотношении

1: 1,1, смешивают при комнатной температуре, а затем перемешивают 6--24 ч пли прогрсвают 2 — 13 ч при 40 — 90 С. Данным способом могут быть получены оксиэфнры алифатпческих ненасыщенных и насыщенных спиртов, б галоид- и жирноароматическ»х спиртов, глпколей. Выход 4-алкилокспсульфоланолов-3 составляет 65 — 800o.

Исходный 4-хлорсульфоланол-3 может быть легко получен реакцией хлора с водным

10 раствором сульфолена-3 прп комнатной температуре.

Пример 1. В реакторе, снабженном мешалкой, обратным холодильником и термометром, получают метилат натрия растворением

15 2,6 г (0,11 моль) металлического натрия в

150 мл метанола. К метилату натрия, охлажденному до комнатной температуры, добавляют 17,1 г (0,1 моль) 4-хлорсульфоланола-3 так, чтобы температура реакционной смеси нс

20 превышала 30 — 36 С. После прибавления всего количества хлоргидрина содержимое реактора перемешивают 2 ч прп 50 С. Избыток метилата натрия нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и хлорид натрия от25 фильтровывают. метанол упаривают в вакууме. Получают 16,8 r вязкого масла соломенного цвета.

4-Метилоксисульфоланол-3 выделяют ва куумной разгонкой. Выход 11 г (66%) продукта

30 с т. кип. 120 — 125 С (0,01 мм рт. ст.).

453407

Предмет изобретения

Составитель Т. Титова

Редактор Т. Девятко Текред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлина

Заказ 31/18 Изд. М 1928 Тираж 506 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

I1айдсно, о/о С 36,0 Н 6.1; S 19,10.

С51"1 -ьоо;S.

Вычислено, %. С 36,0; Н 6,1; S 19,3.

Пример 2. Аналогично, из 34,1 г (0,2 моль) 4-хлорсульфоланола-3 и бутилата натрия, приготовленного растворением 5 г (0,22 моль) металлического натрия в 250 мл бутанола, получают 37,8 г вязкого желтого масла. Вакуумной разгонкой выделяют 26,8 г (65%) 4-бутилоксисульфоланола-3, идентифицированного в виде 4-бутилоксисульфоланил3-сульфата калия.

Найдено, %. S 19,6.

С,Н з,О-,К.

Вычислено, %: S 19,6, П р и м с р 3. В трехгорлом реакторе, снабженном механической мешалкой и обратным холодильником, растворяют 17,2 г (0,43 моль) едкого патра в 400 мл аллилового спирта. К полученному алкоголяту при комнатной температуре прибавляют 68,2 г (0,4 моль) 4-хлорсульфоланола-3. Реакционную смесь перемешивают 6 — 20 ч, хлористый натрий отфильтровывают. Фильтрат нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и упаривают в вакууме при

40 — 45 С. 61,6 г (80,3% ) 4-Аллилоксисульфоланола-3 очищают вакуумной перегонкой.

Эфир кипит при 170 — 172 С (2 мм рт. ст.).

Найдено, о/о. .С 42,8; Н 6,20; S 16,0.

СтН 04$.

Вычислено, /о. С 43,70; Н 6,30; S 16,7.

Соли высаживают добавлением 100 — 120 мл этилацетата и отфильтровывают.

Найдено, /о. S 16,20.

СтНд 045Вычислено, %. S 16,7.

1I р н м с р 4. Аналогично готовят алкоголят фепилэтилового спирта растворением 2,5 г (0,11 моль) металлического натрия в 175 мл фенилэтилового спирта. К алкоголяту, нагре5 тому до 60 С, добавляют 17,1 r (0,1 моль)

4-хлорсульфоланола-3. Смесь перемешивают

6 ч при 60 С и 7 ч при 80 — 90 С. Реакционную массу нейтрализуют концентрированной соляной кислотой, соль отфильтровывают. Фенил10 этиловый спирт удаляют в вакууме. Остаток

27,5 г, состоящий из смеси полученного эфира и фенилэтилового спирта, представляет собой очснь вязкое темно-коричневое масло, нерастворимое в воде и растворимое в органических

15 растворителях. 4-Фенилэтоксисульфоланол-3 выделяют и идентифицируют в виде 4-фенилэтоксисульфоланилсульфата калия. Соль растворяется в воде и не растворяется в органических растворителях. После кристаллизации

20 из воды она плавится при 240,5 †2,5 С.

Найдено, %. С 38,90; Н 4,20; S 17,10.

С НдЬ ОтК.

Вычислено, %. С 38,50; Н 4,0; S 17,10.

Способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда взаимодействием производЗО ного сульфоланового ряда со спиртом в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известным способом, о тл ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного сульфола35 нового ряда используют 4-хлорсульфоланол-3 или его алкил- или арилпроизводные.