Способ получения диамидов алкилзамещенных тиофосфоновыхкислот

Авторы патента:

изобретени Э. Е. Нифантьев, В. С. Благовещенский, А. С. Нечеткий , П. П. Дахнов

г„

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских.Социалистических

Республик 114534!3 (61) Зависимое от авт. свидстсльства вЂ”вЂ” (22) Заявлено 02.07.73 (21) 1944366/23-4 (51) Л!.Кл. С 07f 9/44 с присоединением заявки №вЂ”

Тосударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 15.12.74. Бюллетень ¹ 46 (53) УДК 547.241.07 (088.8) Дата опубликования описания 10.09.75 (72) Авторы изобретения Э. E. Нифантьев, В. С. Благовещенский, А. С. Чечеткин и П. П. Дахнов

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени (71) Заявитель (5)) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОВ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ

ТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Реакция ttjcT ио следх ющей схеме

Изобретение относится к способу получения новых диамидов алкилзамещеины«mtoфосфоновых кислот с электроноакцеиторными группами типа (RgN) 2Р вЂ” CI1 вЂ” С)1 вЂ” X

S R где R вЂ” углеводородный радикал; R вЂ” углеводородный радикал или водород; Х вЂ” COOR, С)х), которые могут найти применение в качестве песвицидов, комплексообразоватслей и т д.

Известен способ получения диамидов функ.циональнозамещенных фосфоновы«кислот взаимодействием магниевых солей дпамидофосфитов с нитрилами карбоновых кислот Ilptt нагревании. Однако диамиды алкилзамещсиных тиофосфоновых кислот таким образом Itoлучены не были.

Описывается способ получения диамидов функциональнозамещеиных тпофосфоновы« кислот, основанный на присоединении неполных амидов тионфосфористой кислоты к эфирам или нитрилам непредельных карбоновых кислот в присутствии эквимолекулярных количеств трет-алкилатов калия или натрия в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными г, етодамть

И 0 ())p Н-Сят=C вЂ” X+((.H-,) Со)х (ap).y-I.II,-(Hll

"3 L

S В где RIR вЂ” алкил. Вы«оды продуктов 60вЂ”

65 /о.

Строение получсины« соединений доказано

10 элементарным анализом и подтверждено спектрами ЯМР Р", снятыми иа приборе

«1ХМ вЂ” 4H ) 00». 11ндивидуальиость подтверждена методом тонкослойиой хроматографии па пластинка«с незакрепленным слоем окиси

15 алюминия II степени активности по БрокмаI I v в систем а «: а цотов: геке ац (в соотношении

1:1); ацетон: гек«аtI (1:2); ацетон: беизоч (1:2).

П р и м 0 )I 1. Тстраэтилдиамид-р-карбме20 токсин)эопилтиофосфоиовой Kttc loThl.

К 21 г (0,1 лопь) тетраэтилдиамидотионфосфористой кислоты и 12 г (0,12 лопь)»етилметакрилата в 200 лл безводного бензольнотолуольного растворителя прибавляют по

25 каплям при комнатной температуре, энергичном перемешиваиип в течение 30 чин раствор

11,2 г (0,1 лоль) трет-бутилата калия в безводном беизоле. Образующуюся соль через

1 ч разлагают 2,2 г (0,12 ло.гь) воды. Орга30 нический слой перегоняют. Выход те«цическо4534!3

Составитель М. Коротеев

Тсхрсд 3. Тараненко

Редактор Т Девятко

Корректор Л. Денисова

Заказ 642 Изд. Хе 1981 Тираж 506 Подписно"

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии п книжной торговли

ro продукта 18,6 г (60%). После перегонки получают 9,92 г (32 /о) продукта, т. кип. 120вЂ”

130 С(10 4 .,нл рт. ст.); птз о 1,49, 08;

0,286; MRn найдено 85,85; вычислено 85,94;

< рз вЂ” 85,5; R. 0,96; К;о 0,75; R 0,85.

Найдено, %. С 50,5, 50,6; Н 9,7, 9,32; N 9,38, 9,03; P 10,65, 10,16; S 10,72, 10,68.

С!ЗН29Х2Р025.

Вычислено, о. С 50,8; Н 9,48; N 9,2; Р 10,10;

S 10,4.

Пример 2. Тетраэтилдиамид-Р-карббутокси пропилтиофосфоновой кислоты.

Аналогично вышеуказанному, из 18,7 г (0,09 ноль) тетраэтилдиамидотионфосфористой кислоты, 15,6 г (0,11 яоль) бутилметакрилата и 10,1 г (0,09 ноль) трет-бутилага калия получают 18,9 г (60%) технического продукта. После перегонки получают 9,5 г (30%); т. кип. 130 вЂ” 140 С (10 " им рт. 1cT.); lo

1,4888; /4 о !,0114; МКтз найдено 99,84; вычислено 99,79; бп" вЂ” 83,3; R;, 0,87; R;;, 0,73;

R;, 0,82.

Найдено, /о. С 54,64, 54,72; Н 9,81, 9,86;

N 7,62, 7,57; Р 8,71, 8,65; S 9,45, 9,55.

С еНззМзРОз8.

Вычислено, : С 54,86; Н 10.00: Х 8,00;

P 8,86; S 9,14.

Пример 3. Тетраэтилдиамид-Р-иианэтилтиофосфоновой кислоты.

Аналогично изложенному выше из 21 г (0,1 ноль) тетраэтилдиамидотионфосфористой кислоты, 6,4 г (0,12 моль) акрилонитрила и

11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата калия получают 17,2 г (65% ) технического продукта.

После перегонки 9,2 г (35 /е); т. кии. 120вЂ”

130 C (10 4,нл рт. ст.); n 0 1,5103; d "

10 1,0400; МКо найдено 75,096; вычислено 74,75. б з1 вЂ” 807. R> 084. R;; 062. R; 08

Найдено, /о. С 50,36, 50,-41; Н 8,92, 9,02;

Х 15,61, 15,78; Р 11,82, 11,74; S 12,62, !2,59.

CiiI4qqNqPS.

15 Вычислено, /о. С 50,57; II 9,19; Х 16,09;

Р 1,88; S 12,26.

Предмет изоорстcиия

Способ получения диамидов алкилзамещеиr0 ных тиофосфоиовых кислот, orлича ощийся тем, что неполные амиды тиоифосфористой кислоты подвергают взаимодействию с эфирами или нитрилами иепредельных карбоновых кислот в присутствии эквимолекулярного

25 количества трет-алкилатов калия или натрия в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения диамидов алкилзамещенных тиофосфоновыхкислот

Способ получения -фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоланов или фосфоринанов // 447408

Способ получения -меркаптоэтиламида фенилового эфира метилфосфоновой кислоты // 437389

Способ получения амидовили эфироамидов пиридилфосфоновойкислоты // 427947

Способ получения диэтиленимидопроизводных 3-арилбутил- фосфоновых кислот // 425917

Способ получения s-органоамидотиофосфонатов // 395373

В пт5 fjj.;i;-j>&-r o-iuii^f // 384337

Способ получения амидопроизводных(—)- // 383305

Способ получения о.о-диалкил-ы-ацетимидо-р-циан- // 375299

Способ получения полных амидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот // 371246

Производные ангидрида метиленбисфосфоновой кислоты, способы их получения, фармацевтическая композиция // 2205833

Изобретение относится к новым производным ангидрида метиленбисфосфоновой кислоты формулы I, где Y1, Y2, Y3 и Y4 - группа OR1, NR2R3, OCOR1, OCNR2R3, O(CO)OR1, O(SO2)R1 или ОР(O)R2(OR3), где R1, R2 и R3 - Н, С1-22 алкил, арил, возможно замещенный или SiR3, где R3 - С1-С4 алкил, при условии, что по меньшей мере одна из групп Y1, Y2, Y3 и Y4 иная, чем группа OR1 или NR2R3, Q1 и Q2 - H, F, Cl, Br, I, способы получения этих новых соединений, а также фармацевтические препараты, содержащие эти новые соединения

Бисамидатные фосфонатные соединения, являющиеся ингибиторами фруктозо-1,6-бисфосфатазы // 2273642

Изобретение относится к новым бисамидатным фосфонатным соединениям, являющимся ингибиторами фруктозо-1,6-бисфосфатазы

Новые фосфонамиды, способ их получения и их применение // 2314314

Изобретение относится к новым агентам экстракции иона редкоземельного металла, содержащим фосфонамидное соединение, представленное общей формулой [1] (где R1 является арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкоксигрупп; R 2 является алкильной группой, алкенильной группой, арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкильных групп, алкоксигрупп; R3 является атомом водорода, арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкильных групп, алкоксигрупп, атомов галогенов; и два R3 могут быть объединены с образованием алкиленовой группы)

Способ получения эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты // 2394832

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты формулы: CH3P(O)(OR)N=S=O, которые могут использоваться в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза

Способ получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты // 2394833

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы:CH3 P(O)(CN)N=S=O,который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза

Новые фосфорсодержащие тиромиметики // 2422450

Способ получения аммонийной соли амида нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты // 2442788

Изобретение относится к способу получения используемой для создания трудногорючих композиционных материалов на основе термопластов аммонийной соли амида нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты формулы: Способ заключается в том, что проводят аминирование нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты при повышенной температуре действием газообразного аммиака под давлением до тех пор, пока pH 1% раствора получающегося продукта не составит 6-6,5

Способ получения производных монофторметилфосфоновой кислоты // 2000003

Изобретение относится к области фторорганических соединений, конкретно к способу получения производных мсиофторметилфосфоновой кислоты следующего строенияQ СТН2- РЯ2 , где R--OR или NR-2; R - низшие алкилы

Способ получения 2-оксо -2- метил -4- диэтиламино -5,5- диметил -1,3,2- оксазафосфол -3-ина // 2026299

Изобретение относится к химии фосфоразотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к способам получения соединения формулы H3C - N(C2H5)2 которое является эффективным рострегулятором некоторых сельскохозяйственных культур

Способ получения диамидов алкилтиофосфоновых кислот // 463677